| 研究課題/領域番号 |
16K05790
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 基金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
高分子化学
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| 研究機関 | 新潟大学 |
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研究代表者 |
寺口 昌宏 新潟大学, 自然科学系, 助教 (30334650)
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| 研究分担者 |
青木 俊樹 新潟大学, 自然科学系, 教授 (80212372)
金子 隆司 新潟大学, 自然科学系, 教授 (90272856)
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| 研究期間 (年度) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2018年度)
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| 配分額 *注記 |
5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2018年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2017年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2016年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
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| キーワード | 光学活性高分子 / らせん高分子 / らせん巻き方向選択的分解反応 / らせん選択重合 / 円偏光 / 光環化芳香族化反応 / 片巻きらせん高分子 / 環化芳香族化分解 / らせん巻方向選択的分解 / 速度論的光学分割 / 絶対不斉合成 / キラル増幅 / キラル転写 / キラル / 光環化反応 / 不斉増幅 |
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| 研究成果の概要 |
本課題では不斉源として円偏光のみを用い、光学活性な化学物質を使わずにラセミ高分子から光学活性な高分子を得た後、光により生成したキラリティを不斉源とした触媒的らせん選択重合(HSSP)による片巻きらせん高分子の合成を実現した。
ジフェニルアゾメチン基など平面性置換基をもつフェニルアセチレンモノマーから得られたラセミらせんポリマーが円偏光照射により、効率よくらせん巻き方向選択的に分解しキラルらせんポリマーを与えることを明らかにした。また、HSSP活性モノマーよりHSSPにより得られた片巻きらせん高分子をキラル共触媒（不斉源）として用い、HSSPにより高分子を得る（キラル転写））ことに成功した。
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| 研究成果の学術的意義や社会的意義 |
人工的にキラル分子を合成する際には、キラルの源となるものがなければ、右手、左手に相当する両方のエナンチオマー(鏡像異性体)が生成する。一方、自然界に存在するアミノ酸や糖などの生体分子は一方のエナンチオマーのみからなるホモキラリティーな状態にあるが、どのようにしてホモキラリティーが生まれたかやキラルの源は何であったかについては謎であり、生命誕生の起因と並んで非常に興味がもたれている。本研究は自然界のホモキラリティーの起源やホモキラリティーに至る過程のモデルとして学術的意義があるだけでなく、光不斉反応による光学活性高分子の入手法を新たに提供でき、さらに光学分割膜といった実用への利用も容易である。
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