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高難度選択水酸化反応を触媒する新規遷移金属錯体含有固体触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16K06855
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 触媒・資源化学プロセス
研究機関愛媛大学

研究代表者

山口 修平  愛媛大学, 理工学研究科(工学系), 准教授 (50397494)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2018年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2017年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2016年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワードフェノール合成 / ベンゼン酸化 / 固体触媒 / 金属酸化触媒 / ゼオライト / 一段階合成 / 過酸化水素 / 活性中間体捕捉 / 選択酸化反応 / 遷移金属錯体 / 選択的水酸化反応 / カチオン交換 / 触媒・化学プロセス
研究成果の概要

フェノール類は様々な有機物の中間体である。フェノール類の多くは多段階プロセスで工業的に生産されている。例えば、フェノールの商業的な生成方法として広く用いられているクメン法は3段階のプロセスが必要である。一方、環境に優しい酸化剤を用いたベンゼンからフェノールへの直接水酸化反応が大変注目を集めている。
我々は鉄錯体内包ゼオライト触媒を改良して、効率の良いベンゼン酸化触媒の開発を試みた。触媒活性部位の鉄錯体部分、生成物捕捉部位のカチオンを最適化することで、ベンゼン酸化活性を向上することに成功した。さらに陽イオン交換樹脂を担体として鉄錯体を固定化することでさらに活性の高い触媒の開発に成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

我々は、ゼオライト空孔内に遷移金属錯体を触媒活性部位として導入し、さらにゼオライトに存在するカチオン部分を生成物捕捉部位として、有機基質の選択水酸化反応を進行させることに成功した。触媒活性部位とカチオン部位の組合せを考慮して触媒を調製することでフェノールの一段階での水酸化反応が実現できると考えている。フェノール樹脂など非常に用途の広いフェノールが一段階の反応プロセスで合成ができれば、従来の多段階の反応プロセスで用いられていた試薬、溶媒、エネルギーなどの大幅な低減が期待でき、環境・エネルギー問題に大きく貢献できると考えられる。

報告書

(4件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果

    (32件)

すべて 2019 2018 2017 2016 その他

すべて 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 1件、 査読あり 9件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (21件) (うち国際学会 6件、 招待講演 2件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Catalytic oxidation of benzene to phenol with hydrogen peroxide over Feterpyridine complexes supported on a cation exchange resin2018

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi, Kohei Miyamoto, Hidenori Yahiro
    • 雑誌名

      Catalysis Communications

      巻: 116 ページ: 48-51

    • DOI

      10.1016/j.catcom.2018.08.011

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxidation of cyclic hydrocarbons with hydrogen peroxide over iron complexes encapsulated in cation-exchanged zeolite2018

    • 著者名/発表者名
      Yamaguchi Syuhei、Miyake Yuki、Takiguchi Keiko、Ihara Daijiro、Yahiro Hidenori
    • 雑誌名

      Catalysis Today

      巻: 303 ページ: 249-255

    • DOI

      10.1016/j.cattod.2017.10.047

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Oxidation of Thioanisole with Hydrogen Peroxide using Copper Complexes Encapsulated in Zeolite: Formation of a Thermally Stable and Reactive Copper Hydroperoxo Species2018

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi, Akinori Suzuki, Makoto Togawa, Maiko Nishibori, Hidenori Yahiro
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 8 号: 4 ページ: 2645-2650

    • DOI

      10.1021/acscatal.7b04092

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Self-propagating high-temperature synthesis of highly dispersed noble metals on ceria powder: Application to Pd/CeO 2 catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Daniel Sanchez-Rodriguez, Syuhei Yamaguchi, Daijiro Ihara, Hiroyuki Yamaura, Hidenori Yahiro
    • 雑誌名

      Ceramics International

      巻: 43 号: 16 ページ: 14533-14536

    • DOI

      10.1016/j.ceramint.2017.07.208

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis of LaFeO3 perovskite-type oxide via solid-state combustion of a cyano complex precursor: The effect of oxygen diffusion2017

    • 著者名/発表者名
      Daniel Sanchez-Rodriguez, Hiroki Wada, Syuhei Yamaguchi, Jordi Farjas, Hidenori Yahiro
    • 雑誌名

      Ceramics International

      巻: 43 号: 3 ページ: 3156-3165

    • DOI

      10.1016/j.ceramint.2016.11.134

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書 2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Investigation on Reduction Behaviors of SnO2 and SnO2-Supported CuO Sensor Materials by Temperature-Programmed Reduction Method Combined with Resistance Measurement2016

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Yamaura, Shinsuke Hirao, Syuhei Yamaguchi, Hidenori Yahiro
    • 雑誌名

      Sensors and Materials

      巻: 28 ページ: 1203-1210

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cyanosilylation of Benzaldehyde with Trimethylsilyl cyanide over Zn-Sn Mixed Oxide Catalysts with Cubic-shaped Particles2016

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi, Hiroyuki Yamaura, Kenta Morihara, Masataka Iwasaki, Hidenori Yahiro
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 45 号: 8 ページ: 851-853

    • DOI

      10.1246/cl.160320

    • NAID

      130005254584

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Regioselective and Stereospecific Dehydrogenative Annulation Utilizing Silylium Ion-Activated Alkenes2016

    • 著者名/発表者名
      H. Arii, Y. Yano, K. Nakabayashi, S. Yamaguchi, M. Yamamura, K. Mochida, T. Kawashima
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 81 号: 15 ページ: 6314-6319

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b00793

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Cyanosilylation of benzaldehyde with TMSCN over A-site metal substituted perovskite-type oxide catalyst prepared by thermal decomposition of heteronuclear cyano complex precursors2016

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi, Hiroki Wada, Takahisa Okuwa, Hidenori Yahiro
    • 雑誌名

      Ceramics Transactions

      巻: 257 ページ: 81-90

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 鉄錯体内包ゼオライト触媒を用いた環状炭化水素類の部分酸化反応2019

    • 著者名/発表者名
      山口修平,宮本晃平,三宅祐輝,瀧口慶子,八尋秀典
    • 学会等名
      平成30年度 高難度選択酸化反応研究会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 鉄・亜鉛錯体含有層状化合物触媒を用いたベンゼン酸化反応2019

    • 著者名/発表者名
      山下祐輝,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      第123回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Oxidation of Thioanisole with Hydrogen Peroxide over Copper(II)-Terpy Complexes Encapsulated into Supercages of Zeolite2018

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi
    • 学会等名
      International Symposium on Advancement and Prospect of Catalysis Science & Technology
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Oxidation of Thioanisole with Hydrogen Peroxide over Copper(II)-Terpy Complexes Encapsulated in Zeolite2018

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi
    • 学会等名
      the 43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Catalytic Activity of Cu(II)-Terpy Complexes Encapsulated in Cation-exchanged Zeolites for Oxidation of Thioanisole with Hydrogen Peroxide2018

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi, Syuya Kajimoto, Koichi Tanabe, Hidenori Yahiro
    • 学会等名
      International Symposium on Zeolites and Microporous Crystals (ZMPC) 2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 銅錯体内包ゼオライト触媒を用いた酸化反応に銅イオン交換量が与える影響2018

    • 著者名/発表者名
      山口修平,鈴木彰規,田邊晃一,八尋秀典
    • 学会等名
      第51回酸化反応討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 鉄-ターピリジン錯体含有イオン交換樹脂触媒を用いたベンゼン酸化反応2018

    • 著者名/発表者名
      山口修平, 宮本晃平, 八尋秀典
    • 学会等名
      第122回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 種々の銅錯体を内包したゼオライト触媒を用いたベンゼン類の酸化反応2018

    • 著者名/発表者名
      十川誠,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      2018年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 鉄-ターピリジン錯体および亜鉛-ビピリジン錯体を固定化した触媒を用いたベンゼン酸化反応2018

    • 著者名/発表者名
      山下祐輝,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      2018年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 種々の遷移金属錯体をモンモリロナイトに固定化した触媒の調製とキャラクタリゼーション2018

    • 著者名/発表者名
      山下祐輝,伊原大二朗,井場堅斗,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      第121回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Oxidation of Benzene with Hydrogen Peroxide over Iron-Bipyridine Complexes Encapsulated in Metal Cation-Exchanged Zeolite2017

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi, Yuki Miyake, Hidenori Yahiro
    • 学会等名
      16th Korea-Japan Symposium on Catalysis
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Catalysis of perovskite-type oxide prepared by the decomposition of heteronuclear cyano complex2017

    • 著者名/発表者名
      Hidenori Yahiro, Syuhei Yamaguchi
    • 学会等名
      the 12th Pacific Rim Conference on Ceramic and Glass Technology
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 鉄錯体固定化モンモリロナイト触媒を用いた環状炭化水素類の酸化反応2017

    • 著者名/発表者名
      伊原大二朗,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      第120回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 銅錯体固定化モンモリロナイト触媒を用いたチオアニソールの酸化反応2017

    • 著者名/発表者名
      山下祐輝,井場堅斗,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      第120回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 銅錯体内包ゼオライト触媒を用いたベンゼン類の酸化反応2017

    • 著者名/発表者名
      十川誠,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      第120回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] ゼオライト細孔内で安定化した銅-活性酸素種の有機基質に対する反応活性2017

    • 著者名/発表者名
      山口修平,十川誠,鈴木彰規,八尋秀典
    • 学会等名
      第50回酸化反応討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 銅錯体内包カチオン交換ゼオライト触媒を用いたチオアニソールの選択酸化反応2017

    • 著者名/発表者名
      山口修平,楮本周也,十川誠,八尋秀典
    • 学会等名
      第119回触媒討論会
    • 発表場所
      首都大学東京(東京都目黒区)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 種々の鉄錯体をモンモリロナイトに固定化した触媒を用いたベンゼンの部分酸化反応2017

    • 著者名/発表者名
      伊原大二朗,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      第119回触媒討論会
    • 発表場所
      首都大学東京(東京都目黒区)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Catalytic Activity of Copper(II)-Terpy Complexes Encapsulated into Supercages of Zeolite for Oxidation of Thioanisole with Hydrogen Peroxide2016

    • 著者名/発表者名
      Syuhei Yamaguchi, Akinori Suzuki, Hidenori Yahiro
    • 学会等名
      19th Topical Meeting of the International Society of electrochemistry
    • 発表場所
      北京(中国)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 銅錯体内包カチオン交換ゼオライト触媒を用いたチオアニソールの酸化反応2016

    • 著者名/発表者名
      山口修平,楮本周也,十川誠,八尋秀典
    • 学会等名
      錯体化学会第66回討論会
    • 発表場所
      福岡大学(福岡県福岡市)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 鉄錯体固定化モンモリロナイト触媒を用いたベンゼンの酸化反応2016

    • 著者名/発表者名
      伊原大二朗,山口修平,八尋秀典
    • 学会等名
      第118回触媒討論会
    • 発表場所
      岩手大学(岩手県盛岡市)
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [備考] 愛媛大学大学理工学研究科物質生命工学専攻応用化学コース無機材料化学研究室

    • URL

      http://www.ach.ehime-u.ac.jp/solid/

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [備考] 愛媛大学大学院理工学研究科物質生命工学専攻応用化学コース無機材料化学研究室

    • URL

      http://www.ach.ehime-u.ac.jp/solid/

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2020-03-30  

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