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光で誘起する電子と核のスピン分極発生現象と革新的なタンパク質水和圏計測法

研究課題

研究課題/領域番号 16K13926
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 物理化学
研究機関神奈川大学 (2017-2018)
東京工業大学 (2016)

研究代表者

河合 明雄  神奈川大学, 理学部, 教授 (50262259)

研究協力者 高橋 広奈  
付 哲斌  
寺岡 龍哉  
研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円)
2017年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2016年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワード電子スピン分極 / キサンテン系色素 / パルスESR / 時間分解ESR / ニトロキシドラジカル / 三重項消光 / ラジカル三重項対 / 溶媒和 / キサンテン色素 / 溶媒効果 / 核スピン分極 / 溶媒和圏 / 水和圏 / タンパク質 / オーバーハウザー効果
研究成果の概要

本研究は、タンパク質など重要分子を取り囲む溶媒分子を選択観測する磁気共鳴法開発を将来目標とし、考案中の計測原理の有効性を担保する光誘起電子スピン分極(DEP)発生や核スピン分極(DNP)発生の解明を目的とした。キサンテン色素のレーザー照射による三重項励起状態生成とそのニトロキシドによる緩和過程を、時間分解ESR法で観測し、ニトロキシドに発生するDEP強度の定量実験を行った。DEPは、溶媒サイズに著しく依存し、その原因をラジカル三重項対機構で説明した。DEPが強くかつ溶媒と関連する化学系が見出されたので、この系でのOverhausser効果によるDNP発生の考察や今後の研究展開指針を定めた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

タンパク質などの機能にあふれた巨大分子では、その溶媒和構造が機能発現と密接に関連する。溶媒和圏のみを選択観測し、溶媒和圏の変化を正確に知ることが、機能発現の仕組みを理解する近道である。そのため、溶媒和圏の観測感度が大きくなる実験手法の開拓が必要である。本研究が解明したキサンテン系色素とニトロキシドの系での光照射による電子スピン分極発生は、これらの分子の近傍にある溶媒の核スピン分極を発生させ、これらの溶媒のみNMR観測する可能性を明確に示した。溶媒和圏選択的な観測法の実現が近づき、同様の興味をもつ国内外の研究者との共同研究発展にもつながっている。

報告書

(4件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて 2018 2017 2016 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 1件、 査読あり 6件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 4件、 招待講演 4件)

  • [国際共同研究] Department of Chemical Sciences/University of Huddersfield(英国)

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [国際共同研究] ハイデラバード大学/DST(インド)

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Exchange interaction of O2 and nitroxide radical encounter pair as studied by time-resolved near IR luminescence spectroscopy of O2(1Deltag)2018

    • 著者名/発表者名
      Mai Kato, Debora Walker, Tsuyoshi Yoshida, Akio Kawai
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters

      巻: 706 ページ: 338-342

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2018.04.054

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Foreign Gas Effect on the b 1Sigma;g+ ← X 3Sigma;g- Optical Transition of Molecular Oxygen under High Pressure Conditions2018

    • 著者名/発表者名
      Wataru Kashihara, Atsushi Shoji, Akio Kawai
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters

      巻: 706 ページ: 715-721

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2018.06.060

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Measurements for Addition Reaction Rate Constants of Organic Free Radicals to Maleic Anhydride by Means of Pulsed EPR Spectroscopy with Laser Excitation2018

    • 著者名/発表者名
      Hirona Takahashi, Kenta Hagiwara, Akio Kawai
    • 雑誌名

      Applied Magnetic Resonance

      巻: 49 号: 8 ページ: 813-824

    • DOI

      10.1007/s00723-018-1015-0

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 光で誘起する動的電子スピン分極 ~最近の進展~2018

    • 著者名/発表者名
      河合明雄、高橋広奈
    • 雑誌名

      光化学協会誌「光化学」

      巻: 49 ページ: 9-16

    • NAID

      40021561392

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Exchange interaction of O2 and nitroxide radical encounter pair as studied by time-resolved near IR luminescence spectroscopy of O2(1Deltag)2018

    • 著者名/発表者名
      Mai Kato, Debora Walker, Tsuyoshi Yoshida, and Akio Kawai
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters

      巻: 印刷中

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 光で誘起する動的電子スピン分極 ~最近の進展~2018

    • 著者名/発表者名
      河合明雄、高橋広奈
    • 雑誌名

      光化学

      巻: 49 ページ: 9-16

    • NAID

      40021561392

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Dynamic electron polarization in xanthene dye-TEMPO systems2018

    • 著者名/発表者名
      Akio Kawai
    • 学会等名
      4th Kanto Area Spin Chemistry Meeting (桐生市)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] キサンテン系色素三重項のニトロキシドラジカルによる消光と電子スピン分極発生の溶媒依存性2018

    • 著者名/発表者名
      寺岡龍哉, 高橋広奈, 河合明雄
    • 学会等名
      第57回電子スピンサイエンス学会 (札幌市)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Investigation of addition reaction products between fullerenes and diphenylphosphine dioxide radical by time-resolved-ESR2018

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Hirano, Hirona Takahashi, Ryuzi Monden, Kunio Kondo, Yoko Kawai, Akio Kawai
    • 学会等名
      第57回電子スピンサイエンス学会 (札幌市)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Photophysical quenching of the triplet state xanthene dyes by nitoxide radicals : Systems to create large dynamic electron polarization2018

    • 著者名/発表者名
      Akio Kawai
    • 学会等名
      Seminar at School of Chemistry, University of Hyderabad, India
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Pulsed EPR study on the quenching of photo-excited Xanthene dye‘s by nitroxide radical2017

    • 著者名/発表者名
      Akio Kawai, Hirona Takahashi, Toshihiro Tamura, Keisuke Yokoyama
    • 学会等名
      5th AWEST 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Pulsed EPR Spectroscopy on radical quenching reaction by fullerenes2017

    • 著者名/発表者名
      Hirona Takahashi, Masumi Kuritani, Kunio Kondow and Akio Kawai
    • 学会等名
      5th AWEST 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] オキシムエステル化合物の光分解反応と励起三重項状態2017

    • 著者名/発表者名
      高橋広奈、Christopher W. M. Kay、河合明雄
    • 学会等名
      電子スピンサイエンス学会年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] パルスEPR法によるラジカルの無水マレイン酸への付加反応の解析2017

    • 著者名/発表者名
      萩原健太、高橋広奈、河合明雄
    • 学会等名
      電子スピンサイエンス学会年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Singlet oxygen phosphorescence as a probe for voids in ionic liquids2017

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Yoshida, Naoya Ishiwata, and Akio Kawai
    • 学会等名
      8th International Discussion Meeting on Relaxations in Complex Systems
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 一重項酸素の安定ラジカルによる消光メカニズムと動的スピン分極2016

    • 著者名/発表者名
      高橋広奈・田村俊紘・加藤舞・Valery Khramtsov・河合明雄
    • 学会等名
      第55回電子スピンサイエンス学会
    • 発表場所
      大阪市立大学杉本キャンパス
    • 年月日
      2016-11-10
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] O2(1Δg) Quenching Dynamics by Free Radicals and Its Detection Utilizing Electron Spin Polarization Enhanced EPR2016

    • 著者名/発表者名
      TAKAHASHI, Hirona1; TAMURA, Toshihiro; KATO, Mai; KHRAMATSOV, Valery; KAWAI, Akio
    • 学会等名
      2016年光化学討論会
    • 発表場所
      東京大学駒場キャンパス
    • 年月日
      2016-09-06
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2020-03-30  

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