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主鎖に軸不斉アレン構造を有する光学活性ポリマーの合成

研究課題

研究課題/領域番号 16K13989
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関徳島大学

研究代表者

小笠原 正道  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 教授 (70301231)

連携研究者 中野 環  北海道大学, 触媒科学研究所, 教授 (40227856)
研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2017年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
2016年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワードアレン / パラジウム / 軸不斉 / 求核置換反応 / 均一系触媒 / 不斉合成 / ホスフィン / 配位子 / 求核剤 / 光学活性ポリマー / 不斉重合
研究成果の概要

本研究では「二官能性求電子剤である3-bromo-2,4-pentadienylエステル類」と「二官能性求核剤であるビスマロン酸エステル類」をパラジウム触媒存在下で反応させることにより、主鎖に軸不斉アレン部位を有するポリマー/オリゴマーの合成を行った。キラルなパラジウム触媒を用いることにより、アレン部位の軸不斉を制御した光学活性ポリマー/オリゴマーが得られる。シロキサン部位を有する二官能性求核剤から得られたポリマー/オリゴマーをフッ化水素酸で処理すると、シロキサン部位で定量的に切断され単量体アレンを取り出せる。この単量体アレンをキラルHPLCで分析し、立体選択性を決定できた。

報告書

(3件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果

    (24件)

すべて 2018 2017 2016

すべて 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 1件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (15件) (うち国際学会 6件、 招待講演 9件)

  • [雑誌論文] Molybdenum-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral (5h-Phosphacyclopentadienyl)manganese(I) Complexes and Application in Asymmetric Catalysis2017

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.; Tseng, Y.-Y.; Uryu, M.; Ohya, N.; Chang, N.; Ishimoto, H.; Arae, S.; Takahashi, T.; Kamikawa, K.
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 36 号: 20 ページ: 4061-4069

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.7b00704

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Atropisomeric chiral diiododienes, (Z,Z)-2,3-di(1-iodoalkylidene)tetralins: Synthesis, enantiomeric resolution, and application in asymmetric catalysis2017

    • 著者名/発表者名
      M. Ogasawara, H. Sasa, H. Hu, Y. Amano, H. Nakajima, N. Takenaga, K. Nakajima, Y. Kita, T. Takahashi, T. Dohi
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 19 号: 15 ページ: 4102-4105

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01876

    • NAID

      120006556293

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed SN2'-Cyclization of Ambivalent (Bromoalkadienyl)malonates: Preparation of Medium- to Large-Membered Endocyclic Allenes2017

    • 著者名/発表者名
      Ichio, H.; Murakami, H.; Chen, Y.-C.; Takahashi, T.; Ogasawara, M.
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 82 号: 14 ページ: 7503-7511

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b01204

    • NAID

      120006556298

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Isolation and phototransformation of enantiomerically pure iridium(iii) bis[(4,6-difluorophenyl)pyridinato-N,C2]picolinate2017

    • 著者名/発表者名
      Wang Yue、Harada Takunori、Shiota Yoshihito、Yoshizawa Kazunari、Wang Heng、Wang Sheng、Ye Xichong、Ogasawara Masamichi、Nakano Tamaki
    • 雑誌名

      RSC AdV

      巻: 7 号: 47 ページ: 29550-29553

    • DOI

      10.1039/c7ra04141a

    • NAID

      120007141569

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] 均一系オレフィン・メタセシス反応による面不斉遷移金属錯体のエナンチオ選択的合成法の開発と不斉触媒反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      小笠原正道
    • 雑誌名

      Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry

      巻: 70 号: 0 ページ: 14-21

    • DOI

      10.4019/bjscc.70.14

    • NAID

      130006329808

    • ISSN
      1882-6954, 1883-1737
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] モリブデン触媒不斉オレフィン・メタセシスによる面不斉遷移金属錯体の触媒的不斉合成2017

    • 著者名/発表者名
      小笠原正道
    • 雑誌名

      Organometallic News

      巻: 1 ページ: 52-57

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Concise Asymmetric Construction of C2-Symmetric 1,9-Diarylnonanoids Using Hypervalent Silicon Complex: Total Synthesis of (-)-Ericanone2016

    • 著者名/発表者名
      Kotani, S.; Kai, K.; Shimoda, Y.; Hu, H.; Gao, S.; Sugiura, M.; Ogasawara, M.; Nakajima, M.
    • 雑誌名

      Chem. Asian J.

      巻: 11 号: 3 ページ: 376-379

    • DOI

      10.1002/asia.201501080

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Bithiophene with Winding Vine-Shaped Molecular Asymmetry: Preparation, Structural Characterization, and Enantioselective Synthesis2016

    • 著者名/発表者名
      Toyomori, Y.; Tsuji, S.; Mitsuda, S.; Okayama, Y.; Mori, A.; Kobayashi, T.; Miyazaki, Y.; Yaita, T.; Arae, S.; Takahashi, T.; Ogasawara, M.
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 89 号: 12 ページ: 1480-1486

    • DOI

      10.1246/bcsj.20160265

    • NAID

      130005316221

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Cross-Coupling Reactions Other Than Suzuki-Miyaura Coupling2016

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.
    • 雑誌名

      Science of Synthesis, Reference Library 2016/5a (N-Heterocyclic Carbenes in Catalytic Organic Synthesis 1)

      巻: - ページ: 141-159

    • DOI

      10.1055/sos-sd-223-00051

    • ISBN
      9783132012813, 9783132407633
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 面不斉フェロセンを基盤とするP-オレフィン配位子の開発と応用2018

    • 著者名/発表者名
      瓜生 瑞穂、中島 清彦、小笠原 正道
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Synthesis of Allenic Oligomers/Polymers2018

    • 著者名/発表者名
      Yen-Chou Chen, Yue Wang, Tamaki Nakano and Masamichi Ogasawara
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Atropisomeric Chiral Dienes in Asymmetric Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Masamichi Ogasawara
    • 学会等名
      International Congress on Pure & Applied Chemistry 2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Catalytic Applications of Novel Atropisomeric Chiral Dienes2018

    • 著者名/発表者名
      Masamichi Ogasawara
    • 学会等名
      Pure and Applied Chemistry International Conference 2018
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 3-ブロモ-2,4-ペンタジエニル・エステル類を基質とするパラジウム触媒二重求核置換反応によるC2-対称軸不斉アレンの触媒的不斉合成2017

    • 著者名/発表者名
      陳 彦洲、小笠原 正道
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学・日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Total Synthesis of Axially Chiral Naturally Occurring Allenes Utilizing Palladium-Catalyzed Allene Synthesis Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.
    • 学会等名
      Pure and Applied Chemistry International Conference 2017 (PACCON 2017)
    • 発表場所
      Bangkok, Thailand
    • 年月日
      2017-02-02
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Synthesis of Allenes by Double Nucleophilic Substitution on 3-Bromopenta-2,4-dienyl Esters2017

    • 著者名/発表者名
      Yen-Chou Chen, Masamichi Ogasawara
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Application of Novel Chiral Phosphine Ligands Having Diferrocenylphosphino-Donor Moieties2017

    • 著者名/発表者名
      Masamichi Ogasawara, Hao Hu, Hiroki Ichiryu, Naoki Seki, and Kiyohiko Nakajima
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Metallocene-Fused Planar-Chiral 4-Pyridones and 4-Dialkylaminopyridines and Their Application in Asymmetric Catalysis2017

    • 著者名/発表者名
      Qiang Liu, Shiro Wada, Ryosuke Kimura, Risa Yasue, Kazuhiro Yoshida and Masamichi Ogasawara
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 均一系遷移金属触媒による遷移金属錯体の不斉合成法の開発と応用2017

    • 著者名/発表者名
      小笠原 正道
    • 学会等名
      2017年日本化学会中国四国支部徳島地区化学講演会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 均一系遷移金属触媒による立体選択的分子変換反応2017

    • 著者名/発表者名
      小笠原 正道
    • 学会等名
      第11回触媒道場
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Atropisomeric Chiral Dienes in Asymmetric Catalysis2017

    • 著者名/発表者名
      Masamichi Ogasawara
    • 学会等名
      2017 International Symposium on Chemistry Frontiers
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 均一系遷移金属触媒による遷移金属錯体の不斉合成2017

    • 著者名/発表者名
      小笠原 正道
    • 学会等名
      第33回若手化学者のための化学道場
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Mo-Catalyzed Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Phosphine Derivatives by "Formal" Cross-Metathesis on Arene-Cr Complexes2017

    • 著者名/発表者名
      Masamichi Ogasawara
    • 学会等名
      International Symposium on Pure & Applied Chemistry 2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Design and Synthesis of Phosphine-Olefin Ligands with Planar-Chiral Metal Complex Scaffold and Application in Asymmetric Catalysis2017

    • 著者名/発表者名
      Masamichi Ogasawara
    • 学会等名
      The 253rd ACS National Meeting
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2019-03-29  

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