| 研究課題/領域番号 |
16K13996
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| 研究種目 |
挑戦的萌芽研究
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| 配分区分 | 基金 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 九州大学 |
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研究代表者 |
永島 英夫 九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (50159076)
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| 研究分担者 |
田原 淳士 九州大学, 先導物質化学研究所, 助教 (50713145)
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| 研究期間 (年度) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2018年度)
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| 配分額 *注記 |
3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円)
2017年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2016年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
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| キーワード | ラジカル反応 / 不斉合成 / 遷移金属触媒 / 配位不飽和錯体 / 触媒的不斉合成 / 遷移金属錯体 / 水溶媒 / 鉄 / 不斉反応 / 不斉配位子 / 一電子酸化還元反応 / ラジカル / マンガン、鉄、コバルト / 不斉錯体 / 擬ハロゲン配位子 / トリアザシクロノナン配位子 / 一電子酸化還元 / 有機ハロゲン化合物 / 動的速度論分割 |
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| 研究成果の概要 |
原子移動型ラジカル反応に適したキラルな配位不飽和遷移金属錯体を設計し、不斉ラジカル反応への応用を目的として研究を実施した。キラルなジオールやスルホン酸から誘導されるハーフサンドイッチ型鉄錯体を新たに合成し、二級ハロゲン化アルキルの動的速度論分割とブロモトリクロロメタンのアルケンへの不斉付加を検討した。これらの錯体では、良好な触媒効果が得られなかったが、不斉リン配位子を持つロジウム、ルテニウム、イリジウム、鉄、コバルト、銅錯体で、金属の効果と反応場の効果を系統的に検討し、水の疎水性効果が活性、鏡像体過剰率に与える影響を明らかにした。
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| 研究成果の学術的意義や社会的意義 |
ラジカル反応は有機・高分子合成反応に広範に利用されているが、その反応制御、とくに、高い選択性を持つ反応の実現は困難である。本研究では、ラジカル種の不斉制御を、適切に設計された配位不飽和遷移金属錯体と水の疎水性効果の組み合わせを用いることにより、この困難な課題の解決を図ったものである。成果として、触媒活性と不斉誘起双方を達成するには、触媒の2電子酸化還元機能と水の疎水性効果が有効であること、逆に、1電子酸化還元能力が高い触媒は高い触媒活性を示すが、不斉誘起能力に欠けること、水溶性を示す触媒は疎水性効果を発現しにくい、といった、当該課題の解決に有効な要因を明らかにした。
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