窒素ラジカル種の新規発生法の開発とアミノ化反応への利用

• 研究課題/領域番号: 16K17868
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 清川 謙介 大阪大学, 工学研究科, 助教 (80632364)
• 研究期間 (年度): 2016-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2017年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円); 2016年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: 超原子価ヨウ素 / ヨウ素 / アミノ化 / ラジカル / 有機化学 / 合成化学

研究成果の概要

金属触媒存在下、フタルイミダートを有する超原子価ヨウ素反応剤からの窒素ラジカル種の発生を活用する芳香族C－H結合アミノ化反応が低収率ながら進行することを明らかにした。また、エノールシリルエーテルの効率的なα-アミノ化を見出し、フタルイミダートを有する超原子価ヨウ素反応剤の新たな反応性を開拓することができた。

研究成果

• [雑誌論文] Oxidative Cyclization of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids Using Hypervalent Iodine Reagents: An Efficient Synthesis of 4-Substituted Furan-2-ones (2017)
  • 著者名/発表者名: Kiyokawa Kensuke、Minakata Satoshi、Takemoto Kenta、Yahata Shunsuke、Kojima Takumi
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 49 号: 13 ページ: 2907-2912
  • DOI: 10.1055/s-0036-1588987
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hypervalent Iodine(III)-Mediated Decarboxylative Ritter-Type Amination Leading to the Production of α-Tertiary Amine Derivatives (2017)
  • 著者名/発表者名: Kiyokawa Kensuke、Watanabe Tomoki、Fra Laura、Kojima Takumi、Minakata Satoshi
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 82 号: 22 ページ: 11711-11720
  • DOI: 10.1021/acs.joc.7b01202
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Activation of 1-Cyano-3,3-dimethyl-3-(1H)-1,2-benziodoxole with B(C6F5)3 Enabling the Electrophilic Cyanation of Silyl Enol Ethers (2017)
  • 著者名/発表者名: Nagata Takaya、Matsubara Hiroki、Kiyokawa Kensuke、Minakata Satoshi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 19 号: 17 ページ: 4672-4675
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.7b02313
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent Advances in the Synthesis of β-Ketonitriles (2017)
  • 著者名/発表者名: Kiyokawa Kensuke、Minakata Satoshi、Nagata Takaya
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 50 号: 03 ページ: 485-498
  • DOI: 10.1055/s-0036-1589128
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ritter-Type Amination of C-H Bonds at Tertiary Carbon Centers Using Iodic Acid as an Oxidant (2016)
  • 著者名/発表者名: Kensuke Kiyokawa, Kenta Takemoto, and Satoshi Minakata
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 52 号: 89 ページ: 13082-13085
  • DOI: 10.1039/c6cc07164c
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Electrophilic Cyanation of Boron Enolates: Efficient Access to Various β-Ketonitrile Derivatives (2016)
  • 著者名/発表者名: Kensuke Kiyokawa, Takaya Nagata, and Satoshi Minakata
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 55 号: 35 ページ: 10458-10462
  • DOI: 10.1002/anie.201605445
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 単体ヨウ素/超原子価ヨウ素系を活用したカルボン酸の脱炭酸酸素官能基化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 奥松大地，清川謙介，南方聖司
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] ヨウ素酸化剤を活用する第三級C-H結合の酸素官能基化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 清川謙介，伊東 亮, 南方聖司
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] 次亜ヨウ素酸tert-ブチルを活用したスルファマートエステルを窒素源とするオレフィン類のアジリジン化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 中村彰悟，清川謙介, 南方聖司
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] 超原子価ヨウ素試剤を利用する脱炭酸リッター型アミノ化反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 渡部友貴、清川謙介、南方聖司
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学 日吉キャンパス
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Ritter-Type Amination of C-H Bonds at Tertiary Carbon Centers Using Iodic Acid as an Oxidant (2017)
  • 著者名/発表者名: Kensuke Kiyokawa, Kenta Takemoto, Satoshi Minakata
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学 日吉キャンパス
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 五酸化二ヨウ素を活用する第三級C-H結合の酸素官能化 (2017)
  • 著者名/発表者名: 伊東 亮、竹本憲太、清川謙介、南方聖司
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学 日吉キャンパス
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 次亜ヨウ素酸tert-ブチルを活用したスルファマートエステルの分子内C-Hアミノ化反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 岩井田晃次、清川謙介、南方聖司
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学 日吉キャンパス
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Electrophilic Cyanation of Boron Enolates (2017)
  • 著者名/発表者名: Takaya Nagata, Kensuke Kiyokawa, Satoshi Minakata
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学 日吉キャンパス
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] N-ヒドロキシフタルイミド触媒を利用する第三級炭素のメタルフリー官能基化 (2017)
  • 著者名/発表者名: 清川謙介, 伊東 亮, 竹本憲太, 南方聖司
  • 学会等名: 第10回 有機触媒シンポジウム
• [学会発表] 超原子価ヨウ素/単体ヨウ素系を活用するカルボン酸の脱炭酸官能基化 (2017)
  • 著者名/発表者名: 奥松大地, 清川謙介, 南方聖司
  • 学会等名: 第7回CSJ化学フェスタ
• [学会発表] 五酸化二ヨウ素を酸化剤として活用する第三級C-H結合の酸素官能化 (2017)
  • 著者名/発表者名: 伊東 亮, 清川謙介, 南方聖司
  • 学会等名: 第20回ヨウ素学会シンポジウム
• [学会発表] 次亜ヨウ素酸tert-ブチルを活用したスルファマートエステルの分子内C-Hアミノ化 (2017)
  • 著者名/発表者名: 岩井田晃次, 清川謙介, 南方聖司
  • 学会等名: 第37回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
• [学会発表] ヨウ素酸化剤を活用する第三級C-H結合酸素官能化反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 伊東 亮, 清川謙介, 南方聖司
  • 学会等名: 第6回 JACI/GSCシンポジウム
• [学会発表] ヨウ素酸を酸化剤として用いる第三級C-H結合のリッター型アミノ化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 竹本憲太、清川謙介、南方聖司
  • 学会等名: 第43回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館
  • 年月日: 2016-12-08
• [学会発表] ホウ素エノラートの求電子的シアノ化反応を利用した高効率β-ケトニトリル合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 永田貴也、清川謙介、南方聖司
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ
  • 発表場所: タワーホール船堀
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] ヨウ素酸化剤を活用する第三級炭素のC-H結合酸素官能化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 伊東 亮、清川謙介、南方聖司
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ
  • 発表場所: タワーホール船堀
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] Decarboxylative Ritter-Type Amination Using Iodine Reagents (2016)
  • 著者名/発表者名: Laura Fra Fernandez, Tomoki Watanabe, Kilian Muniz, Kensuke Kiyokawa, Youhei Takeda, Satoshi Minakata
  • 学会等名: International Symposium on C-O Activation (ISCO-2016)
  • 発表場所: 姫路商工会議所
  • 年月日: 2016-10-25
  • 国際学会
• [学会発表] Electrophilic Cyanation of Boron Enolates: Efficient Access to β-Ketonitriles (2016)
  • 著者名/発表者名: Takaya Nagata, Kensuke Kiyokawa, Satoshi Minakata
  • 学会等名: 20th International Symposium on Homogeneous Catalysis (ISHCXX)
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2016-07-10
  • 国際学会
• [学会発表] Ritter-Type Amination of C-H Bonds at Tertiary Carbon Centers Using Iodic Acid as an Oxidant (2016)
  • 著者名/発表者名: Kensuke Kiyokawa, Kenta Takemoto, Satoshi Minakata
  • 学会等名: 5th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry (ICHIC2016)
  • 発表場所: Eurotel Victoria
  • 年月日: 2016-07-03
  • 国際学会
• [学会発表] ヨウ素反応剤を用いた脱炭酸リッター型アミノ化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 渡部友貴、清川謙介、南方聖司
  • 学会等名: 第19回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学