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有機触媒による速度論的光学分割を基盤とした光学活性テトラロン誘導体の合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16K17897
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関東京農工大学

研究代表者

小田木 陽  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (30772157)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2017年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
2016年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード有機触媒 / 光学分割 / テトラロン / 酸化反応 / リシリリドB / グアニジン / ウレア / 1-テトラロン / 1,4-ナフトキノン / 不斉酸化反応 / 有機分子触媒 / 速度論的光学分割
研究成果の概要

本研究では、テトラロン型beta-ケトエステルの速度論的光学分割を基盤とした光学活性beta位置換テトラロン誘導体の合成法の確立及び当該反応の生理活性物質合成へ応用を目指した。まず、テトラロン型beta-ケトエステル位の不斉水酸化反応を基盤とした酸化的速度論的光学分割の開発に成功した。また、当該光学分割反応を用いることで(+)-及び(-)-リシリリドBの全合成を達成し、天然体である(+)-リシリリドBの絶対立体配置の訂正に成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

テトラロン構造は有用な生理活性を示す天然物や医農薬品の合成中間体に広く見出される構造である。本研究では、光学活性な当該構造を効率的に合成する手法として、有機触媒を用いた速度論的光学分割反応を開発した。これにより新規創薬リード化合物の効率的な合成が可能となる。

報告書

(4件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果

    (40件)

すべて 2018 2017 2016 その他

すべて 雑誌論文 (10件) (うち国際共著 1件、 査読あり 10件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (29件) (うち国際学会 5件、 招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Insights into the Structure and Function of a Chiral Conjugate-Base-Stabilized Bronsted Acid Catalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Odagi Minami、Araki Hiroshi、Min Chang、Yamamoto Eri、Emge Thomas J.、Yamanaka Masahiro、Seidel Daniel
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 2019 号: 2-3 ページ: 486-492

    • DOI

      10.1002/ejoc.201801024

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Asymmetric Epoxidation of 1,4-Naphthoquinones Catalyzed by Guanidine‐Urea Bifunctional Organocatalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Kawaguchi Masaki、Nakano Katsuhiro、Hosoya Keisuke、Orihara Tatsuya、Yamanaka Masahiro、Odagi Minami、Nagasawa Kazuo
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 20 号: 10 ページ: 2811-2815

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b00641

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 2,6,7-Trisubstituted Prenylated indole2018

    • 著者名/発表者名
      Shiozawa Motoki、Iida Keisuke、Odagi Minami、Yamanaka Masahiro、Nagasawa Kazuo
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: in press 号: 13 ページ: 7276-7280

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b03273

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Guanidine organocatalysis for enantioselective carbon-heteroatom bond-forming reactions2018

    • 著者名/発表者名
      Hosoya Keisuke、Odagi Minami、Nagasawa Kazuo
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 59 号: 8 ページ: 687-696

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2017.12.058

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Guanidinium Hydroiodide/Cumene Hydroperoxide-Mediated Intermolecular Oxidative Coupling Reaction of β-Ketoamides with Oxindoles2017

    • 著者名/発表者名
      Kato Takanari、Yasui Koji、Odagi Minami、Nagasawa Kazuo
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 359 号: 16 ページ: 2881-2889

    • DOI

      10.1002/adsc.201700266

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of (+)-Gracilamine Based on an Oxidative Phenolic Coupling Reaction and Determination of Its Absolute Configuration2017

    • 著者名/発表者名
      Odagi Minami、Yamamoto Yoshiharu、Nagasawa Kazuo
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 57 号: 8 ページ: 2229-2232

    • DOI

      10.1002/anie.201708575

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of (+)-Linoxepin2017

    • 著者名/発表者名
      Odagi, M.; Furukori, K.; Yamamoto, Y.; Nagasawa, k.
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 95 号: 1 ページ: 116-126

    • DOI

      10.3987/rev-16-sr(s)3

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Oxidative kinetic resolution of cis-fused tricyclic 1-tetralone derivatives by guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Odagi, M.; Hosoya, K.; Yamamoto, Y.; Nagasawa, K.
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 印刷中 号: 11 ページ: 1305-1309

    • DOI

      10.1055/s-0036-1588151

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of Rishirilide B Based on Organocatalytic Oxidative Kinetic Resolution: Revision of Absolute Configuration of (+)-Rishirilide B2017

    • 著者名/発表者名
      Odagi, M.; Furukori, K.; Takayama, K.; Noguchi, K.; Nagasawa, K.
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 印刷中

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Guanidinium Iodide/Urea Hydrogen Peroxide-Catalyzed Azidation of β-Dicarbonyl Compounds with Trimethylsilyl Azide2016

    • 著者名/発表者名
      Yasui, K.; Kojima, K.; Kato, T.; Odgai, M.; Kato, M.; Nagasawa, K.
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 72 号: 35 ページ: 5350-5354

    • DOI

      10.1016/j.tet.2016.07.015

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] グアニジン-ウレア官能基複合型触媒を用いた二置換型1,4-ナフトキノン誘導体に対する不斉エポキシ化反応2018

    • 著者名/発表者名
      折原辰弥、川口昌輝、細谷圭介、中野克洋、堤 亮祐、山中正浩、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第75回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Guanidinium Iodide Catalyzed Oxidative Coupling Reaction of 1,3-Dicarbonyls with Oxindoles2018

    • 著者名/発表者名
      Kota Sugimoto, Takanari Kato, Keisuke Hosoya, Minami Odagi, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      4th International Symposium C-H Activation
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ジアリールアミンの酸化的環化反応の開発とモノテルペンインドールアルカロイド類の合成研究2018

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第60回天然有機化合物討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] グアニジニウム-次亜ヨウ素酸塩触媒を用いたオキシインドール誘導体とβ-ケトアミドの酸化的カップリング反応2018

    • 著者名/発表者名
      杉本幸太、加藤誠也、細谷圭介、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ジアリールアミンの酸化的環化反応を基盤とした アスピドスペルマ型アルカロイドの合成研究2018

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 非対称型グアニジン-ウレア触媒を用いた1,4-ナフトキノン誘導体に対する不斉エポキシ化反応2018

    • 著者名/発表者名
      折原辰弥、川口昌輝、細谷圭介、堤 亮祐、山中正浩、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第11回有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ジアリールアミンの酸化的環化反応を基盤としたアスピドスペルマ型インドールアルカロイドの合成研究2018

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] グアニジン-チオウレア触媒を用いたエントロピー依存的不斉アザ-フリーデル-クラフツ反応の立体制御機構に対する実験的検証2018

    • 著者名/発表者名
      川口昌輝、中野克洋、細谷圭介、小田木陽、山中正浩、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第98回春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-ウレア有機触媒を用いた二置換型1,4-ナフトキノン誘導体の不斉エポキシ化反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      折原辰弥、川口昌輝、細谷圭介、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第98回春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 超原子化ヨウ素試薬を用いたジアリールアミン類の酸化的環化反 応によるヒドロカルバゾール誘導体の合成法の開発2017

    • 著者名/発表者名
      小田木陽、細谷圭介、長澤 和夫
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 酸化的フェノールカップリング及びアザ-マイケ付加反応によるジアステレオ選択的なグラシラミンの合成研究2017

    • 著者名/発表者名
      山本祥晴、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-ウレア触媒を用いた1,4-ナフトキノン誘導体の不斉エポキシ化反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      川口昌輝、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-(チオ)ウレア触媒を用いた 不斉反応を基盤とする天然物の合成研究2017

    • 著者名/発表者名
      小田木陽
    • 学会等名
      平成29年度若手研究者のためのセミナー
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Total synthesis of gracilamine based on 1,2-type aza-Friedel-Crafts reaction using guanidine-bisthiourea bifunctional organocatalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Minami Odagi, Yoshiharu Yamamoto, Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      20th European Symposium on Organic Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 触媒的 Aza-Friedel-Crafts反応を基盤としたGracilamineの全合成と絶対立体配置の決定2017

    • 著者名/発表者名
      小田木陽、山本祥晴、長澤和夫
    • 学会等名
      第59回天然有機化合物討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Chiral Synthesisi of C3 and C4-disubstituted tetralone derivatives based on oxidative kinetic resolution using guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Hosoya, Minami Odagi, Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      20th European Symposium on Organic Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of hydrocarbazole derivatives based on oxidative cyclization of diarylamine with hypervalent iodine reagent2017

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Hosoya, Minami Odagi, Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      The 8th International Meeting on Halogen Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 超原子価ヨウ素試薬によるジアリールアミン類の酸化的環化反応を基盤としたヒドロカルバゾール誘導体の合成法の開発2017

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第73回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] モノテルペンインドールアルカロイド類の合成を志向したヒドロカルバゾール誘導体の合成法の開発2017

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第74回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-ウレア触媒を用いた1,4-ナフトキノン誘導体に対する不斉エポキシ化反応2017

    • 著者名/発表者名
      川口昌輝、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第73回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-チオウレア触媒を用いた不斉アザフリーデル-クラフツ反応におけるエントロピー依存的立体制御機構の理論的解析と実験的考察2017

    • 著者名/発表者名
      川口昌輝、中野克洋、小田木陽、山中正浩、長澤和夫
    • 学会等名
      第74回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-ウレア触媒を用いた一置換型1,4-ナフトキノン誘導体に対する不斉エポキシ化反応2017

    • 著者名/発表者名
      川口昌輝、中野克洋、小田木陽、山中正浩、長澤和夫
    • 学会等名
      第10回有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-ウレア触媒を用いた二置換型1,4-ナフトキノンに対する不斉エポキシ化反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      折原辰弥、川口昌輝、小田木陽、佐竹彰治、長澤和夫
    • 学会等名
      第10回有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] エントロピー制御型不斉フリーデルクラフツ反応を用いたGracilamineの不斉合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      山本祥晴、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第9回有機触媒シンポジウム
    • 発表場所
      名古屋大学ESホール(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2016-12-01
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-ウレア触媒を用いた酸化的速度論的光学分割による光学活性β,γ-二置換型テトラロン誘導体の合成法の開発2016

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、山中正浩、長澤和夫
    • 学会等名
      第72回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟薬科大学新津駅東キャンパス(新潟県新潟市)
    • 年月日
      2016-11-26
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-ウレア触媒を用いたβ,γ-二置換型テトラロン誘導体の酸化的速度論的光学分割の開発2016

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、山中正浩、長澤和夫
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ2016
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • 年月日
      2016-11-14
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-チオウレア触媒による不斉フリーデルクラフツ反応を基盤としたtrans-Dihydrolycoricidine及びGracilamineの合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      山本祥晴、加藤賢、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      第58回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      東北大学百周年記念会館川内萩ホール(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] グアニジン-(チオ)ウレア触媒による不斉反応を基盤としたRishirilide B及びGracilamineの合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      小田木陽、山本祥晴、古郡孝太、高山敢、長澤和夫
    • 学会等名
      第33回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      ヒルトンニセコビレッジ(北海道虻田郡ニセコ)
    • 年月日
      2016-09-06
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of oxidative kinetic resolution of α- and β-substituted tetralones based on asymmetric α-hydroxylation using guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst2016

    • 著者名/発表者名
      Minami Odagi, Keisuke Hosoya, Makoto Sato, Masahiro Yamanaka, Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      MC AISA 2016
    • 発表場所
      コングレコンベンションセンター(大阪府大阪市)
    • 年月日
      2016-04-20
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [備考] 東京農工大学大学院工学府生命工学専攻長澤研究室Webページ

    • URL

      http://web.tuat.ac.jp/~nagasawa/index.html

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2020-03-30  

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