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有機分子触媒による不斉4級、4置換炭素構築を鍵とする天然物の不斉全合成と反応開発

研究課題

研究課題/領域番号 16K17903
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関名城大学 (2017-2018)
京都大学 (2016)

研究代表者

吉田 圭佑  名城大学, 薬学部, 助教 (20709779)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2018年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2017年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2016年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
キーワード有機合成化学 / 天然物化学 / 有機触媒 / 全合成 / 有機分子触媒 / 不斉反応 / 天然物合成 / 不斉4級炭素
研究成果の概要

キラルなスピ口環含有化合物は天然物、医薬品に数多く存在する。しかし、4級炭素を含有するスピロ環の構築法はヘテロ原子を有するスピロ環構築と比較し、4級炭素を作る原子の活性化自体が関難なことから難易度が高く、不斉反応への展開も方法論が制限される。当研究室では、有機分子触媒を用いる分子内Friedel-Crafts型1.4付加反応とオキシマイケル付加によって不斉4級炭素あるいは不斉4置換炭素の構築に成功した。さらにその方法論を利用し(-)-misramineと(-)-(R)-cordiachromeneの二つの天然物の全合成を達成した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

申請者の開発した有機分子触媒によるエナンチオ選択的な不斉四級炭素構築法は、これまで光学活性体の合成報告例のない不斉四級炭素含有天然物が効率的に構築できる。そのため、天然からの供給が少なく、いまだ生物活性の報告例がない各種類縁体の合成が可能であり、新たな活性の発見や、医薬品シード化合物探索としての展開が期待できる。

報告書

(4件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果

    (45件)

すべて 2019 2018 2017 2016

すべて 雑誌論文 (15件) (うち国際共著 3件、 査読あり 13件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (30件) (うち招待講演 2件)

  • [雑誌論文] Studies toward the Synthesis of Perforatumone: Synthesis of the 7-Oxabicyclo[4.2.1]nonane-8,9-dione Core2019

    • 著者名/発表者名
      Takao Ken-ichi、Nakajima Tatsuki、Takiguchi Keita、Yoshida Keisuke、Ogura Akihiro
    • 雑誌名

      HETEROCYCLES

      巻: 99 号: 1 ページ: 661-661

    • DOI

      10.3987/com-18-s(f)31

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [雑誌論文] Planar Chiral [2.2]Paracyclophane-Based Bisoxazoline Ligands: Design, Synthesis, and Use in Cu-Catalyzed Inter- and Intramolecular Asymmetric O–H Insertion Reactions2018

    • 著者名/発表者名
      Kitagaki Shinji、Murata Shunsuke、Asaoka Kisaki、Sugisaka Kenta、Mukai Chisato、Takenaga Naoko、Yoshida Keisuke
    • 雑誌名

      CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN

      巻: 66 号: 10 ページ: 1006-1014

    • DOI

      10.1248/cpb.c18-00519

    • NAID

      130007490997

    • ISSN
      0009-2363, 1347-5223
    • 年月日
      2018-10-01
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Total Synthesis of (-)-Misramine2018

    • 著者名/発表者名
      Yoshida Keisuke、Fujino Yuta、Takamatsu Yusei、Matsui Kohei、Ogura Akihiro、Fukami Yuri、Kitagaki Shinji、Takao Ken-ichi
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 号: 16 ページ: 5044-5047

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b02198

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of Clavilactones2018

    • 著者名/発表者名
      Ken-ichi Takao, Kento Mori, Kenya Kasuga, Ryuki Nanamiya, Ayumi Namba, Yuuki Fukushima, Ryuichi Nemoto, Takuma Mogi, Hiroyuki Yasui, Akihiro Ogura, Keisuke Yoshida, Kin-ichi Tadano
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 83 号: 13 ページ: 7060-7075

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b03268

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Planar chiral [2.2]paracyclophane-based phosphine-phenols: Use in enantioselective [3+2] annulations of allenoates and N-tosylimines.2018

    • 著者名/発表者名
      Shinji Kitagaki, Kento Nakamura, Chiharu Kawabata, Asuna Ishikawa, Naoko Takenaga, Keisuke Yoshida
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 16 号: 10 ページ: 1770-1778

    • DOI

      10.1039/c8ob00248g

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Total Synthesis and Structural Revision of Clavilactone D2017

    • 著者名/発表者名
      Takao, K.; Nemoto, R.; Mori, K.; Namba, A.; Yoshida, K. Ogura, A.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 23 号: 16 ページ: 3828-3831

    • DOI

      10.1002/chem.201700483

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and evaluation of biological activities of vibsanin A analogs2017

    • 著者名/発表者名
      Wataru Matsuki, So Miyazaki, Keisuke Yoshida, Akihiro Ogura, Yukiko Sasazawa,
    • 雑誌名

      Bioorg. Med. Chem. Lett.

      巻: 27 号: 19 ページ: 4536-4539

    • DOI

      10.1016/j.bmcl.2017.08.059

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] 失活しない強酸-塩基ペアによるカルボニル化合物の不斉α-アミノ化2017

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑
    • 雑誌名

      ファルマシア

      巻: 53 ページ: 1111-1111

    • NAID

      130006191711

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Organocatalytic Chemoselective Monoacylation of 1,n-Linear Disulfonamides2017

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Yoshida, Atsushi Hirata, Hisashi Hashimoto, Ayumi Imayoshi, Yoshihiro Ueda, Takumi Furuta, Takeo Kawabata
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 58 号: 11 ページ: 1030-1033

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2017.01.039

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enantioselective OrganocatalyticConstruction of Spiroindane Derivatives by Intramolecular Friedel-Crafts-type 1,4-addition2016

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Yoshida, Yukihiro Itatsu, Yuta Fujino, Hiroki Inoue, Ken-ichi Takao
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 55 号: 23 ページ: 6734-6738

    • DOI

      10.1002/anie.201601683

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organocatalytic regioselective Chlorosilylation of Oxiran derivatives: Mild and Effective Insertion of the Bulky Silyl Chloride by Using 4-Methoxy Pyridine N-oxide2016

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Yoshida, Hina Suzuki, Hiroki Inoue, Kohei Matsui, Yuta Fujino, Yohei Kanoko, Yukihiro Itatsu, Ken-ichi Takao
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 358 号: 12 ページ: 1886-1891

    • DOI

      10.1002/adsc.201600209

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereoselective Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters by Allylboration of Chiral Aldehydes synthesis of a fragment of (+)-vibsanin A2016

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Sakama, Yoshiyasu Nishimura, Yuko Motohashi, Keisuke Yoshida, Ken-ichi Takao
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 72 号: 35 ページ: 5465-5471

    • DOI

      10.1016/j.tet.2016.07.030

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Kinetically Controlled α-Selective O-Glycosylation of Phenol Derivatives Using 2-Nitroglycals by a Bifunctional Chiral Thiourea Catalyst2016

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Yoshida, Yohei Kanoko, Ken-ichi Takao
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 5 号: 10 ページ: 1230-1236

    • DOI

      10.1002/ajoc.201600307

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Obstacles and Solutions for Chemical Synthesis of Syndecan-3 (53-62) Glycopeptides with Two Heparan Sulfate Chains2016

    • 著者名/発表者名
      Weizhun Yang, Keisuke Yoshida, Bo Yang, Xuefei Huang
    • 雑誌名

      Carbohydrate Research

      巻: 435 ページ: 180-194

    • DOI

      10.1016/j.carres.2016.10.005

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Homoserine as an Aspartic Acid Surrogate for Synthesisof Proteoglycan Glycopeptide Containing Aspartic Acid and Sulfated Glycan Chain2016

    • 著者名/発表者名
      Weizhun Yang, Sherif Ramadan, Bo Yang, Keisuke Yoshida, Xuefei Huang
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 81 号: 23 ページ: 12052-12059

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b02441

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] キラルビスチオウレア触媒を用いた炭素求核種のニトロオレフィンへの不斉Michael付加反応2019

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑、新海百花、武田紗和、北垣伸治
    • 学会等名
      日本薬学会第139年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ピリジンN-オキシド塩酸塩による触媒的脱シリル化反応の開発2019

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑、佐野恭平、田辺雄也、北垣伸治
    • 学会等名
      日本薬学会第139年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] [2.2]パラシクロファン骨格を有する面不斉ホスフィン触媒を用いた[3+2]型環化反応2018

    • 著者名/発表者名
      北垣伸治、中村顕斗、川端千晴、舛中荘太、寺本英樹、辻真由香、吉田絵巳香、鷲野友亮、稲野真衣、武永尚子、吉田圭佑
    • 学会等名
      第113回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 天然物の全合成および医薬品合成を志向する有機触媒反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑
    • 学会等名
      第178回薬学談話会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 面不斉ビスチオウレア分子が触媒する不斉Henry反応における基質適用範囲の拡大検討2018

    • 著者名/発表者名
      服部友美、鈴木晶絵、小園友明、武永尚子;、吉田圭佑、北垣伸治
    • 学会等名
      第64回日本薬学会東海支部大会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] エナンチオ選択的分子内Friedel-Crafts 型1,4-付加反応を利用する(-)-ミスラミンの全合成2018

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑・深見有理・藤野雄太・高松悠正・松井康平・日高愛梨沙・北垣伸治・高尾賢一
    • 学会等名
      第48回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Total synthesis of (-)-Misramine,2018

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑
    • 学会等名
      ICPAC LANGKAWI 2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] [2.2] パラシクロファン骨格を有する面不斉ホスフィン- フェノール触媒: アレンとメチレンインドリノンの[3+2] 環化反応への適用2018

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑,舛中荘太,吉田絵巳香,鷲野友亮,稲野真衣,武永尚子,北垣伸治
    • 学会等名
      第44回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 触媒的シリル化によるσ-対称ジオールの遠隔位不斉非対称化2018

    • 著者名/発表者名
      橋本 悠、吉田圭佑、今吉亜由美、上田善弘、川端猛夫
    • 学会等名
      日本薬学会第138年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒的アシル化による置換基を持つジオール類のParallel Kinetic Resolution2018

    • 著者名/発表者名
      久米川涼、西島秀幸、吉田圭佑、今吉亜由美、上田善弘、川端猛夫
    • 学会等名
      日本薬学会第138年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルビスチオウレア触媒を用いたニトロアルカンのニトロアルケンへの不斉Michael付加反応2018

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑、武田紗和、霜依莉子、北垣伸治
    • 学会等名
      日本薬学会第138年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 面不斉シクロファン含有ホスフィン触媒を用いたメチレンインドリノンとMBH付加体の[3+2]環化反応2018

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑、辻真由香、寺本英樹、北垣伸治
    • 学会等名
      日本薬学会第138年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 4-ニトロピリジンN-オキシドによる触媒的脱シリル化反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑、田辺雄也、佐野恭平、北垣伸治
    • 学会等名
      日本薬学会第138年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 基質認識型触媒を用いる長鎖σ-対称トリアミン誘導体の遠隔位不斉非対称化2017

    • 著者名/発表者名
      平田篤志、吉田圭佑、上田善弘、古田 巧、川端猛夫
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      仙台、仙台国際センター・東北大学川内地区
    • 年月日
      2017-03-24
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 鎖状1,n-ジスルホンアミドの鎖長識別モノアシル化2017

    • 著者名/発表者名
      橋本 悠、吉田圭佑、平田篤志、上田善弘、古田 巧、川端猛夫
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      仙台、仙台国際センター・東北大学川内地
    • 年月日
      2017-03-24
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒制御型位置選択的vinylogous-aza-Morita-Baylis-Hillman反応2017

    • 著者名/発表者名
      権藤匠洋、百武龍一、吉田圭佑、上田善弘、古田 巧、川端猛夫
    • 学会等名
      第111回 有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒的アシル化によるジオール類のParallel Kinetic Resolution2017

    • 著者名/発表者名
      久米川涼、西島秀幸、今吉亜由美、吉田圭佑、川端猛夫
    • 学会等名
      第67回 日本薬学会近畿支部総会・大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒的モノシリル化によるσ-対称ジオールの遠隔位不斉非対称化2017

    • 著者名/発表者名
      橋本 悠、吉田圭佑、上田善弘、今吉亜由美、川端猛夫
    • 学会等名
      第67回 日本薬学会近畿支部総会・大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒的不斉シリル化によるσ-対称ジオールの遠隔位不斉非対称化2017

    • 著者名/発表者名
      橋本 悠、吉田圭佑、今吉亜由美、川端猛夫
    • 学会等名
      第47回 複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒的アシル化によるジオールのParallel Kinetic Resolution2017

    • 著者名/発表者名
      久米川涼、西島秀幸、今吉亜由美、吉田圭佑、上田善弘、川端猛夫
    • 学会等名
      第47回 複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機分子触媒を用いたアシル化によるジオールのParallel Kinetic Resolution2017

    • 著者名/発表者名
      久米川涼、西島秀幸、今吉亜由美、吉田圭佑、上田善弘、川端猛夫
    • 学会等名
      第10回 有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] σ対称ジオールの触媒的シリル化による遠隔位不斉非対称化2017

    • 著者名/発表者名
      橋本 悠、吉田圭佑、今吉亜由美、上田善弘、川端猛夫
    • 学会等名
      第10回 有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] スピロオキシインドール合成を志向したMBH付加体の[3+2]環化反応への面不斉シクロファン含有ホスフィン触媒の適用2017

    • 著者名/発表者名
      寺本英樹、武永尚子、吉田圭佑、北垣伸治
    • 学会等名
      第63回日本薬学会東海支部大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] スピロオキシインドール合成を志向したアレニルエステルの[3+2]環化反応への面不斉シクロファン含有ホスフィン触媒の適用2017

    • 著者名/発表者名
      舛中荘太、武永尚子、吉田圭佑、北垣伸治
    • 学会等名
      第63回日本薬学会東海支部大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 面不斉シクロファン含有ホスフィン触媒によるイミンとアレンの[3+2]環化付加反応2017

    • 著者名/発表者名
      中村顕斗、川端千晴、石川明日菜、武永尚子、吉田圭佑、北垣伸治
    • 学会等名
      第47回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒的スピロインダン骨格合成を利用する misramine の全合成2017

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑,藤野雄太,深見有理,松井康平,北垣伸治,高尾賢一
    • 学会等名
      第43回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 基質認識型触媒を用いた σ-対称トリアミン誘導体の遠隔位不斉非対称化2016

    • 著者名/発表者名
      平田篤志、吉田圭佑、上田善弘、古田 巧、川端猛夫
    • 学会等名
      第66回日本薬学会近畿支部総会・大会
    • 発表場所
      大阪、大阪薬科大学
    • 年月日
      2016-10-15
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒制御による位置選択的 vinylogous aza-Morita-Baylis-Hillman 反応2016

    • 著者名/発表者名
      権藤匠洋、百武龍一、吉田圭佑、上田善弘、川端猛夫
    • 学会等名
      第66回日本薬学会近畿支部総会・大会
    • 発表場所
      大阪、大阪薬科大学
    • 年月日
      2016-10-15
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 触媒制御型位置選択的 aza-Morita-Baylis-Hillman 反応2016

    • 著者名/発表者名
      権藤匠洋、百武龍一、吉田圭佑、上田善弘、川端猛夫
    • 学会等名
      日本プロセス化学会 2016サマーシンポジウム
    • 発表場所
      名古屋、名古屋国際会議場
    • 年月日
      2016-07-28
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 4-メトキシピリジンN-オキシド触媒によるオキシラン誘導体の開環に伴う位置選択的クロロシリル化反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      吉田圭佑, 鈴木比捺, 井上泰希, 高尾賢一
    • 学会等名
      第109回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 年月日
      2016-06-08
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2020-03-30  

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