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バイメタリックな触媒による同時活性化を鍵とするアミドの不斉炭素-炭素結合形成反応

研究課題

研究課題/領域番号 16K18857
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 化学系薬学
研究機関公益財団法人微生物化学研究会

研究代表者

齊藤 誠  公益財団法人微生物化学研究会, 微生物化学研究所, 研究員 (10772866)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 完了 (2017年度)
配分額 *注記
3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2017年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2016年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワードアリル化 / 不斉合成 / アミド / 含フッ素化合物 / 協奏機能触媒 / 協奏機能型触媒 / 触媒的不斉合成 / アリル化反応 / エノラート / パラジウム触媒
研究成果の概要

キラル銅錯体/ハードブレンステッド塩基による7-アザインドリンアミドのアミドエノラート種、およびパラジウム錯体による求電子的π-アリル金属種が独立に発生・共存する系をデザインすることによりα-CF3アミドの触媒的不斉α-アリル化反応の開発に成功した。これにより、α-脱プロトン化が困難とされているアミド化合物のα位にエナンチオ選択的に炭素-炭素結合を形成する新たな方法論を提示することに成功した。反応により得られた光学活性なα-CF3-γ,δ-不飽和アミドは対応するCF3置換シクロプロパンへ誘導可能であり、本反応の医薬品化学におけるビルディングブロック構築法としての有用性を示すことができた。

報告書

(3件)
  • 2017 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果

    (7件)

すべて 2018 2017 2016 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 1件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Cu/Pd Synergistic Dual Catalysis: Asymmetric a-Allylation of an a-CF3 Amide2017

    • 著者名/発表者名
      Akira Saito, Naoya Kumagai, Masakatsu Shibasaki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 56 号: 20 ページ: 5551-5555

    • DOI

      10.1002/anie.201702113

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書 2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] シアノ基の求電子的多重活性化を指向した2核金属錯体の合成研究2018

    • 著者名/発表者名
      齊藤 誠、熊谷 直哉、柴﨑 正勝
    • 学会等名
      日本薬学会第138年会(金沢)
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Cu/Pdバイナリー型触媒を用いたα-CF3アミドのα-不斉アリル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      齊藤誠、熊谷直哉、柴崎正勝
    • 学会等名
      日本薬学会第137年会
    • 発表場所
      東北大学川内北キャンパスC棟2F C205(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2017-03-24
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Asymmetric α-Allylation of α-CF3 Amide Promoted by Cu/Pd Synergistic Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Akira Saito, Naoya Kumagai, Masakatsu Shibasaki
    • 学会等名
      OMCOS19
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Cu/Pdバイメタリック触媒によるα-CF3アミドのα-不斉アリル化反応2016

    • 著者名/発表者名
      齊藤誠、熊谷直哉、柴崎正勝
    • 学会等名
      第109回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      2016-06-08
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [備考] 公益財団法人微生物化学研究会

    • URL

      http://www.bikaken.or.jp/

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [備考] IMC 微生物化学研究所

    • URL

      http://www.bikaken.or.jp

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2019-03-29  

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