3次元構造規制によるルイス塩基の精密制御と反応場の開拓

• 研究課題/領域番号: 16K21137
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学; 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 小西 彬仁 大阪大学, 工学研究科, 助教 (10756480)
• 研究期間 (年度): 2016-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2017年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2016年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: ルイス塩基性 / カゴ型配位子 / 金属配位子 / π共役系 / ルイス塩基 / 合成化学

研究成果の概要

典型元素種に対し、高度に立体規制を施すことは、その元素種の性状を変化させ、高活性な反応試剤へと展開できる可能性を有している。本研究ではリンに注目し、カゴ型に立体規制されたホスファイトを合成した。セレン酸化法によりリン状のルイス塩基性を実験的に見積もった。置換基の導入により、リン原子の電子状態を調節することができ、パラジウム反応の配位子として高活性な反応性を有することが明らかとなった。

研究成果

• [雑誌論文] 1,8-Diphenyl-9,10-Bis(arylethynyl)phenanthrenes: Synthesis, Distorted Structure, and Optical Properties (2018)
  • 著者名/発表者名: Konishi Akihito、Morinaga Atsushi、Fukuhara Gaku、Nishijima Masaki、Mori Tadashi、Kida Toshiyuki、Yasuda Makoto
  • 雑誌名: Chemistry A European Journal 巻: 印刷中 号: 25 ページ: 6625-6631
  • DOI: 10.1002/chem.201800150
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Benzenoid Quinodimethanes (2017)
  • 著者名/発表者名: Konishi, Akihito; Kubo, Takashi
  • 雑誌名: Top. Curr. Chem. 巻: 375 号: 6 ページ: 1-37
  • DOI: 10.1007/s41061-017-0171-2
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Dibenzo[a,f]pentalene: Harmonization of the Antiaromatic and Singlet Biradical Character (2017)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Yui Okada, Motohiro Nakano, Kenji Sugisaki, Kazunobu Sato, Takeji Takui, and Makoto Yasuda
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 139 号: 43 ページ: 15284-15287
  • DOI: 10.1021/jacs.7b05709
  • 査読あり
• [雑誌論文] Anthroxyl-based biradical: toward the construction of highly stable multi-spin systems (2017)
  • 著者名/発表者名: Yasukazu Hirao, Akihito Konishia, Takashi Kubo
  • 雑誌名: Org. Chem. Front. 巻: 印刷中 号: 5 ページ: 828-838
  • DOI: 10.1039/c7qo00130d
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Tuning Lewis Acidity by a Transannular pπ--σ* Interaction between Boron and Silicon/Germanium Atoms Supported by a Cage-Shaped Framework (2017)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Koichi Nakaoka, Hideto Nakajima, Kouji Chiba, Akio Baba, Makoto Yasuda
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 印刷中 号: 22 ページ: 5219-5223
  • DOI: 10.1002/chem.201700659
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] C3-Symmetric Boron Lewis Acid with a Cage-Shape for Chiral Molecular Recognition and Asymmetric Catalysis (2017)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Koichi Nakaoka, Hikaru Maruyama, Hideto Nakajima, Tomohiro Eguchi, Akio Baba, and Makoto Yasuda
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 23 号: 6 ページ: 1273-1277
  • DOI: 10.1002/chem.201605712
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Sterically Crowded Aryloxides: 'Mitsubishi'-Class of Tetrametallic Aluminum Complexes (2017)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Hideto Nakajima, Hikaru Maruyama, Sachiko Yoshioka, Akio Baba, and Makoto Yasuda
  • 雑誌名: Polyhedron 巻: 125 ページ: 130-134
  • DOI: 10.1016/j.poly.2016.10.019
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Tautomerization and Dimerization of 6,13-Disubstituted Derivatives of Pentacene (2017)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Andreas Waterloo, Yong Liang, Yang Cao, Constantin Hetzer, Dan Lehnherr, Frank Hampel, Kendall N. Houk, Rik R. Tykwinski
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 印刷中 号: 25 ページ: 6111-6117
  • DOI: 10.1002/chem.201604099
  • 査読あり / 国際共著
• [雑誌論文] First Isolation and Characterization of the Highly Coordinated Group 14 Enolates; Effects of the Coordination Controls on the Geometry and Tautomerization of Germyl Enolates (2016)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Yohei Mimani, Takahisa Hosoi, Kouji Chiba, and Makoto Yasuda
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 22 号: 36 ページ: 12688-12691
  • DOI: 10.1002/chem.201603147
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] カゴ型ホスファイトの合成と反応への応用 (2018)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・富田 和馬・安田 誠
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] ホウ素原子周りの環境制御に基づくカゴ型ホウ素錯体の性状調節とルイス酸触媒としての展開 (2018)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・田中 大貴・安田 誠
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] Utilization of Chelated Germyl Enolates toward Synthesis of Functionalized Compounds: Diastereoselective Aldol Reaction and Transformation of Germanium-Carbon Bond (2018)
  • 著者名/発表者名: MINAMI, Yohei; KONISHI, Akihito; YASUDA, Makoto
  • 学会等名: The 98th CSJ Annual Meeting
• [学会発表] ヘプタレン骨格を組み込んだ平面縮合多環式炭化水素の合成と物性 (2018)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・掘井 康稀・安田 誠
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] Synthesis and Properties of π-Extended Dibenzo[a,f]pentalenes: Effect of Ring-annulation on the Open-shell and Antiaromatic Character (2018)
  • 著者名/発表者名: KONISHI, Akihito; Okada, Yui; YASUDA, Makoto
  • 学会等名: The 98th CSJ Annual Meeting
• [学会発表] Diastereoselective Aldol Reaction of Cyclic Germanium Enolates from α,β-Unsaturated Ketones with Ge(II) Salt and its Application to Synthesis of Functionalized Compounds (2017)
  • 著者名/発表者名: KONISHI, Akihito; MINAMI, Yohei; YASUDA, Makoto
  • 学会等名: The 97th CSJ Annual Meeting
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 集積四置換フェナントレン誘導体の合成と物性およびその反応性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・森永 充志・安田 誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] ジベンゾ[a,f]ペンタレンの合成と物性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・岡田 優衣・中野 元裕・杉崎 研司・佐藤 和信・工位 武治・安田 誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] ジナフト[a,f]ペンタレンの合成と物性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・岡田 優衣・安田 誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] ゲルマニウムエノラートの構造と反応性および多官能性化合物への合成展開 (2017)
  • 著者名/発表者名: 南 陽平・小西 彬仁・安田 誠
  • 学会等名: 第111回有機合成シンポジウム
• [学会発表] π拡張フェナントレンの合成と物性および反応性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・森永 充志・安田 誠
  • 学会等名: 第37回有機合成若手セミナー
• [学会発表] ジベンゾ[a,f]ペンタレンの合成と開殻性及び反芳香族性の評価 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・岡田 優衣・安田 誠
  • 学会等名: 第37回有機合成若手セミナー
• [学会発表] α,β-不飽和ケトン由来のキレート型ゲルミルエノラートの反応性と官能性化合物への変換 (2017)
  • 著者名/発表者名: 南 陽平・小西 彬仁・安田 誠
  • 学会等名: 第65回有機金属化学討論会
• [学会発表] 平面に固定化されたπ拡張ヘプタレンの合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・掘井 康稀・安田 誠
  • 学会等名: 第29回基礎有機化学討論会
• [学会発表] 複数のハロゲン原子を導入したカゴ型ホウ素錯体の合成と性質 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・田中 大貴・安田 誠
  • 学会等名: 第29回基礎有機化学討論会
• [学会発表] 近接したフェニル基とエチニル基間の酸化的環化反応と縮合多環式カチオンの合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・森永 充志・安田 誠
  • 学会等名: 第29回基礎有機化学討論会
• [学会発表] π拡張[a,f]縮環ペンタレン誘導体の合成と物性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・岡田 優衣・安田 誠
  • 学会等名: 第29回基礎有機化学討論会
• [学会発表] Synthesis and Electronic Structure of Dibenzo[a,f]pentalene (2017)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Yui Okada, Motohiro Nakano, Kenji Sugisaki, Kazunobu Sato, Takeji Takui, and Makoto Yasuda
  • 学会等名: The 5th AWEST 2017
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Dibenzo[a,f]pentalene: A π-Electronc System with Antiaromatic and Singlet Biradical Character (2017)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Yui Okada, Motohiro Nakano, Kenji Sugisaki, Kazunobu Sato, Takeji Takui, and Makoto Yasuda
  • 学会等名: The 11th Japanese-Russian workshop
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] First Characterization of Highly Coordinated Group 14 Enolates and Tautomeric Behavior of Germyl Enolates (2016)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Yohei Minami, and Makoto Yasuda
  • 学会等名: The 10th International Symposium on Integrated Synthesis
  • 発表場所: Awaji, Japan
  • 年月日: 2016-11-18
  • 国際学会
• [学会発表] カゴ型構造規制によるアルミニウムのルイス酸性制御と基質選択的なルイス酸触媒反応への展開 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・西村 聡汰・安田 誠
  • 学会等名: 第6回CSJフェスタ2016
  • 発表場所: タワーホール船堀
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] ゲルミルエノラートの構造と互変異性の機構 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・南 陽平・安田 誠
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 早稲田大学
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] 近接したフェニル基を有するエチニルフェナントレン誘導体の合成と物性 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・森永充志・安田 誠
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] インジウム塩による炭素‐炭素結合形成反応を利用したas-ジベンゾペンタレンの合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小西 彬仁・岡田 優衣・安田 誠
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] Syntheses, Structures and Optical Properties of Phenathrene Derivatives (2016)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi, Atsushi Morinaga, and Makoto Yasuda
  • 学会等名: International Symposium on Homogeneous Catalysis
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 2016-07-11
  • 国際学会
• [備考] 大阪大学研究者総覧
  • URL: http://www.dma.jim.osaka-u.ac.jp/view?l=ja&u=10002506&i=j9&kc=1&o=name-a&pp=50&oo=1000043&sm=name&sl=ja&sp=1#header
• [備考] 大阪大学大学院工学研究科応用化学専攻安田研ホームページ
  • URL: http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~yasuda-lab/
• [備考] 大阪大学大学院工学研究科応用化学専攻 安田研究室
  • URL: http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~yasuda-lab/
• [備考] 大阪大学 研究者総覧
  • URL: http://www.dma.jim.osaka-u.ac.jp/view?l=ja&u=10002506&i=j9&kc=1&o=name-a&pp=50&oo=1000043&sm=name&sl=ja&sp=1