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酸化還元活性分子の電気化学反応遷移状態の解明と制御

研究課題

研究課題/領域番号 16KT0062
研究種目

基盤研究(B)

配分区分基金
応募区分特設分野
研究分野 遷移状態制御
研究機関関西学院大学

研究代表者

吉川 浩史  関西学院大学, 理工学部, 准教授 (60397453)

研究分担者 谷藤 尚貴  米子工業高等専門学校, その他部局等, 准教授 (80423549)
研究協力者 斉藤 尚平  
西本 佳央  
研究期間 (年度) 2016-07-19 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
18,460千円 (直接経費: 14,200千円、間接経費: 4,260千円)
2018年度: 5,590千円 (直接経費: 4,300千円、間接経費: 1,290千円)
2017年度: 9,230千円 (直接経費: 7,100千円、間接経費: 2,130千円)
2016年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
キーワード固体電気化学反応 / 酸化還元 / 金属有機構造体 / ポリオキソメタレート / ナノグラフェン / ジスルフィド / 電荷移動錯体 / 二次電池 / 電気化学反応 / キノン / 多核金属錯体 / XAFS
研究成果の概要

本研究では、電気化学反応における中間状態などの反応機構解明を精密に行うことを目的に、多電子酸化還元活性分子として、三次元ポリオキソメタレート、ジスルフィド部位含有金属有機構造体、多孔性有機電荷移動錯体を対象に、それらを正極とするリチウム電池の作製を行い、充放電測定、CV測定、インピーダンス測定などにより、詳細な電気化学反応を調べた。また、その反応機構を解明するために、XAFS測定などを行い、分子構造変化や電子状態変化を詳細に追跡した。その結果、計算化学的手法も合わせることで、電気化学反応遷移状態において、電解質イオンの拡散や電極活物質との反応が重要であることを見出した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

これまでに、いくつかの分子について、その電気化学反応を実験と理論より解明し、それに基づいた高い蓄電特性へと制御することに成功してきたが、その一般化はなされておらず、本研究において、錯体分子から有機分子まで様々な酸化還元活性分子の電気化学反応を明らかにするとともに、その遷移状態に関する知見を得ることができたことは、学術的に大きな意味を持つ。
また、多電子の酸化還元反応を示す分子性物質は、次世代デバイス用のキーマテリアルとして期待されていることから、それらの電気化学反応を詳細に検討できたことで、次世代蓄電デバイスなどの実用化につながると考えられ、社会的な意義も大きい。

報告書

(4件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果

    (26件)

すべて 2019 2018 2017 2016 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 4件、 査読あり 7件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (14件) (うち国際学会 6件、 招待講演 7件) 備考 (3件)

  • [国際共同研究] 鄭州軽工業学院(中国)

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [国際共同研究] 鄭州軽工業学院(中国)

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Tetracoordinate Boron-Fused Double [5]Helicenes as Cathode Active Materials for Lithium Batteries2019

    • 著者名/発表者名
      Oda Susumu、Shimizu Takeshi、Katayama Takazumi、Yoshikawa Hirofumi、Hatakeyama Takuji
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 6 ページ: 1770-1773

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b00337

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] In situ X-ray Absorption Fine Structure studies of amorphous and crystalline polyoxovanadate cluster cathodes for lithium batteries2018

    • 著者名/発表者名
      H. Wang, J. Isobe, D. Matsumura, H. Yoshikawa
    • 雑誌名

      Journal of Solid State Electrochemistry

      巻: 7 号: 7 ページ: 2067-2071

    • DOI

      10.1007/s10008-018-3920-4

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Reversible Batteries Based on Stable Redox Reactions of Disulfide Included in a Metal-Organic Framework as Ligands2018

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Shimizu, Heng Wang, Naoki Tanifuji, Daiju Matsumura, Masashi Yoshimura, Koji Nakanishi, Toshiaki Ohta, Hirofumi Yoshikawa
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 印刷中 号: 5 ページ: 678-681

    • DOI

      10.1246/cl.180121

    • NAID

      130006732216

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Atomic Force Microscopy Study of the Influence of the Synthesis Conditions on the Single-Crystal Surface of Interdigitated Metal-Organic Frameworks2018

    • 著者名/発表者名
      Y. Kamakura, N. Hosono, A. Terashima, S. Kitagawa, H. Yoshikawa, D. Tanaka
    • 雑誌名

      ChemPhysChem

      巻: 19 号: 17 ページ: 2134-2138

    • DOI

      10.1002/cphc.201800439

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Application of Hydrazine-Embedded Heterocyclic Compounds to High Voltage Rechargeable Lithium Organic Batteries2018

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Shimizu, Koji Yamamoto, Palash Pandit, Hirofumi Yoshikawa, Shuhei Higashibayashi
    • 雑誌名

      Sci. Rep.

      巻: 8 号: 1 ページ: 579-579

    • DOI

      10.1038/s41598-017-19037-8

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Preparation of gamma-LiV2O5 from polyoxovanadate cluster Li7[V15O36(CO3)] as a high-performance cathode material and its reaction mechanism revealed by operando XAFS2017

    • 著者名/発表者名
      Heng Wang, Jin Isobe, Takeshi Shimizu, Daiju Matsumura, Toshiaki Ina, Hirofumi Yoshikawa
    • 雑誌名

      J. Power Sources

      巻: 360 ページ: 150-156

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2017.06.011

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Integration of Paramagnetic Diruthenium Complexes into an Extended Chain by Heterometallic Metal-Metal Bonds with Diplatinum Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      K. Uemura, N. Uesugi, A. Matsuyama, M. Ebihara, H. Yoshikawa, K. Awaga
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 55 号: 14 ページ: 7003-7011

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.6b00741

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Rechargeable Batteries of MOFs Including Disulfide Ligand2018

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      The 2nd Organic Battery Days
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Electrochemical Performances of Polyoxometalate-based Nanomaterials2018

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Battery Performances of Molecule-Integrated Systems2018

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      2018 Nankai International Symposium on Advanced Materials
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 金属錯体マテリアルが示す蓄電機能2018

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      錯体化学若手の会 第 58 回近畿支部勉強会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 分子および分子集積体の蓄電機能開拓2018

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      統合物質化学研究推進機構 第4回国内シンポジウム「物質創製化学の多様化と深化」
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 架橋ジスルフィド配位子を有するCoおよびMn金属有機構造体の二次電池正極特性2018

    • 著者名/発表者名
      清水剛志、王恒、松村大樹、吉川浩史
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会(2018)
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Rechargeable Batteries Using Polyoxovanadate Related Compounds as Cathode Active Materials2017

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa, Heng Wang
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会 (2017)
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] ポリオキソバナデートクラスター関連材料の電池特性と反応解明,2017

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史、清水剛志、王恒
    • 学会等名
      第11回分子科学討論会2017仙台
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 架橋ジスルフィド化合物を配位子とする金属有機構造体の電池特性2017

    • 著者名/発表者名
      清水剛志、王恒、松村大樹、中西康次、吉村真史、太田俊明、吉川浩史
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] XAFS分析によるジスルフィド配位子を含む金属有機構造体の正極反応解明2017

    • 著者名/発表者名
      清水剛志、王恒、松村大樹、中西康次、吉村真史、太田俊明、吉川浩史
    • 学会等名
      第20回XAFS討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Rechargeable batteries of MOFs including disulfide ligands2017

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Shimizu, Heng Wang, Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      6th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Solid-state Electrochemistry of Coordination Compounds2016

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      10th High-Tech Research Center International Symposium “Supramolecular Science-Based Organic Materials and Devices”
    • 発表場所
      東邦大学(千葉県・習志野市)
    • 年月日
      2016-12-09
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 多電子の酸化還元能を有する金属有機構造体を正極活物質とする二次電池の開発2016

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史, 清水剛志
    • 学会等名
      第57回電池討論会
    • 発表場所
      幕張メッセ 国際会議場(千葉県・千葉市)
    • 年月日
      2016-11-29
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] Solid-state Electrochemistry of Molecular Clusters2016

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      Satellite meeting of ICMM2016 “Molecular Technology for the Design and the Control of Functionalities in Materials”
    • 発表場所
      東京国際フォーラム(東京都・千代田区)
    • 年月日
      2016-09-03
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] http://www.kg-nanotech.jp/yoshikawa/

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [備考] http://www.kg-nanotech.jp/yoshikawa/

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [備考] http://www.kg-nanotech.jp/yoshikawa/

    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書

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公開日: 2016-07-20   更新日: 2023-03-08  

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