芳香族化合物間の高位置選択的な炭素-炭素結合形成法の開拓

• 研究課題/領域番号: 17065002
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 大井 秀一 東北大学, 環境保全センター, 教授 (00241547)
• 研究期間 (年度): 2005 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 17,500千円 (直接経費: 17,500千円); 2008年度: 5,000千円 (直接経費: 5,000千円); 2007年度: 5,000千円 (直接経費: 5,000千円); 2006年度: 5,000千円 (直接経費: 5,000千円); 2005年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
• キーワード: 遷移金属錯体触媒 / 炭素-水素結合活性化 / 炭素-炭素結合形成 / クロスカップリング / ビアリ-ル合成 / 原子効率 / ルテニウム錯体 / C-H結合活性化 / ビアリール合成 / パラジウム錯体 / ホモカップリング / マルチプルへテロアリール化 / ヘテロアリール化 / アリル化 / アリルアセテート / 芳香族イミン / 芳香族オキサゾリン / ハロゲン化アリール

研究概要

本研究では,均一系遷移金属錯体触媒を用い,芳香族化合物の炭素-水素結合を直接芳香族炭素-炭素結合に変換する新しい合成反応の開発を行った.反応の位置選択性を制御する方法として,芳香環上の置換基の触媒金属への配位を利用することにより,その置換基のオルト位での選択的な炭素-炭素結合形成に成功した.以上の成果により,様々な2,2'-置換1,1'-ビアリ-ル化合物を効率的に合成することが可能となった.

研究成果

• [雑誌論文] 配位を利用した芳香族C-H結合のオルト位選択的な直接アリール化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大井秀一
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 67巻 ページ: 229-238
  • NAID: 10024968044
• [雑誌論文] Ortho-Selective Arylation of Arylazoles with Aryl Bromides Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Oi, S.; Sasamoto, H.; Funayama, R.; Inoue Y
  • 雑誌名: Chem. Lett 37巻 ページ: 994-995
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nitrogen-Directed Ortho-arylation and -Heteroarylation of Aromatic Rings Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, R. Funayama, T. Hattori, Y. Inoue
  • 雑誌名: Tetrahedron 64巻 ページ: 6051-6059
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nitrogen-Directed Ortho-Selective Homocoupling of Aromatic Compounds Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, H. Sato, S. Sugawara, Y. Inoue
  • 雑誌名: Org. Lett 10巻 ページ: 1823-1826
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct C-H bond arylation of arenes with aryltin reagents catalysed by palladium complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Kawai, Y. Kobayashi, S. Oi, Y. Inoue
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻数無 ページ: 1464-1466
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nitrogen-Directed Ortho-Arylation and -Heteroarylation of Aromatic Rings Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 6051-6059
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nitrogen-Directed Ortho-Selective Homocoupling of Aromatic Compounds Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 雑誌名: Organic Letters 10 ページ: 1823-1826
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ortho-Selective Arylation of Arylazoles with Aryl Bromides Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 雑誌名: Chemistry Letters 37 ページ: 994-995
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct C-H bond arylation of arenes with aryltin reagents catalysed by palladium complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Kawai
  • 雑誌名: Chemical Communications ページ: 1464-1466
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hydrogenation of Olefins Using Water and Zinc Metal Catalyzed by a Rhodium Complex (2006)
  • 著者名/発表者名: T. Sato, S. Watanabe, H. Kiuchi, S. Oi, Y. Inoue
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 47巻 ページ: 7703-7705
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ortho-Selective Allylation of 2-Pyridylarenes with Allyl Acetates Catalyzed by Ruthenium Complexes (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, Y. Tanaka, Y. Inoue
  • 雑誌名: Organometallics 25巻 ページ: 4773-4778
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric 1, 4-Addition of Aryltrialkoxysilanes toα, β-Unsaturated Esters and Amides Catalyzed by a Chiral Rhodium Complex, Tetrahedron (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, A. Taira, Y. Honma, T. Sato, Y. Inoue
  • 雑誌名: Asymmetry 17巻 ページ: 598-602
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Cycloisomerization of Allyl Propargyl Ethers: An Efficient Synthesis of 3, 4-Disubstituted Furans (2006)
  • 著者名/発表者名: H. Kawai, S. Oi, Y. Inoue
  • 雑誌名: Heterocycles 67巻 ページ: 101-105
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ortho-Selective Allylation of 2-Pyridylarenes with Allyl Acetates Catalyzed by Ruthenium Complexes (2006)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 雑誌名: Organometallics 25・20 ページ: 4773-4778
• [雑誌論文] Asymmetric 1,4-Addition of Aryltrialkoxysilanes to α,β-Unsaturated Esters and Amids Catalyzed by a Chiral Rhodium Complex (2006)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 雑誌名: Tetrahedron : Asymmetry 17・4 ページ: 598-602
• [雑誌論文] Hydrogenation of Olefins Using Water and Zinc Metal Catalyzed by a Rhodium Complex (2006)
  • 著者名/発表者名: Takashi Sato
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47・44 ページ: 7703-7705
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Cycloisomerization of Allyl Propargyl Ethers : An Efficient Synthesis of 3,4-Disubstituted Furans (2006)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Kawai
  • 雑誌名: Heterocycles 67・1 ページ: 101-105
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Cyclocotrimerization of Propargyl Alcohols with Aryl Halides (2005)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, H. Orihara, H. Kawai, Y. Inoue
  • 雑誌名: Heterocycles 66巻 ページ: 621-625
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Arylation of 2-Alkenylpyridines with Aryl Bromides: Alternative E, Z-Selectivity to Mizoroki-Heck Reaction (2005)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, K. Sakai, Y. Inoue
  • 雑誌名: Org. Lett 7巻 ページ: 4009-4011
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ortho-Selective Direct Cross-Coupling Reaction of 2-Aryloxazolines and 2-Arylimidazolines with Aryl and Alkenyl Halides Catalyzed by Ruthenium Complexes (2005)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, E. Aizawa, Y. Ogino, Y. Inoue
  • 雑誌名: J. Org. Chem 70巻 ページ: 3113-3119
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ortho-Selective Direct Cross-Coupling Reaction of 2-Aryloxazolines and 2-Arylimidazolines with Aryl and Alkenyl Halides Catalyzed by Ruthenium Complexes (2005)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 70・8 ページ: 3113-3119
• [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Arylation of 2-Alkenylpyridines with Aryl Bromides : Alternative E, Z-Selectivity to Mizoroki-HecK Reaction (2005)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 雑誌名: Organic Letters 7・18 ページ: 4009-4011
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Cyclocotrimerization of Propargyl Alcohols with Aryl Halides (2005)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 雑誌名: Heterocycles 66・3 ページ: 621-625
• [学会発表] Nitrogen-Directed Ortho-Selective Homocoupling of Aromatic Compounds Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 学会等名: Third International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
  • 発表場所: Ohtsu, Japan
  • 年月日: 2008-05-27
• [学会発表] Nitrogen-Directed Regioselective Arylation of Aromatic C-H Bond Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Oi
  • 学会等名: 1st Japan-Singapore Bilateral Symposium on Catalysis
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 2008-01-07
• [学会発表] Nitrogen-Directed Regioselective Arylation of Aromatic C-H Bond Catalyzed by Ruthenium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Shuichi Oi
  • 学会等名: 1st Japan-Singapore Bilateral Symposium on Catalysis
  • 発表場所: National University of Singapore
  • 年月日: 2008-01-07
• [学会発表] C-H結合を反応点とする芳香族カップリング反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 大井秀一
  • 学会等名: 近畿化学協会有機金属部会平成19年度第3回例会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2007-11-22
• [学会発表] Palladium-Catalyzed Direct C-H Phenylation: Cross-Coupling Reaction of Arenes with Phenyltintrichloride (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Kawai, Y. Kobayashi, S. Oi, Y. Inoue
  • 学会等名: 14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS-14)
  • 発表場所: Nara, Japan
  • 年月日: 2007-08-04
• [学会発表] Transition Metal-Catalyzed Construction of Substituted Furans and Dihydrofurans (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Kawai, S. Oi, Y. Inoue
  • 学会等名: Second International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
  • 発表場所: Ohtsu, Japan
  • 年月日: 2007-05-29
• [学会発表] 窒素原子による配位を利用したC-H結合活性化 (2007)
  • 著者名/発表者名: 大井秀一
  • 学会等名: 日本化学会第87春期年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2007-03-27
• [学会発表] Transition Metal-Catalyzed Construction of Substituted Furans and Dihydrofurans (2006)
  • 著者名/発表者名: H. Kawai, H. Orihara, S. Oi, Y. Inoue
  • 学会等名: The Tenth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-10)
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 2006-11-15
• [学会発表] 芳香族C-H結合を反応点とする直接カップリング反応の開拓 (2006)
  • 著者名/発表者名: 大井秀一
  • 学会等名: 平成18年度化学系学協会東北大会
  • 発表場所: 秋田
  • 年月日: 2006-09-23
• [学会発表] Asymmetric 1, 4-Addition of Alkenylzirconium Reagents toα, β-Unsaturated Ketones Catalyzed by Chiral Rhodium Complexes (2005)
  • 著者名/発表者名: T. Sato, S. Oi, Y. Inoue
  • 学会等名: Pacifichem 2005
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2005-12-18
• [学会発表] Asymmetric 1, 4-Addition of Organosiloxanes toα, β-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by a Chiral Rhodium Complex (2005)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, A. Taira, Y. Honma, Y. Inoue
  • 学会等名: Pacifichem 2005
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2005-12-18
• [学会発表] Ruthenium-Catalyzed Arylation of 2-Alkenylpyridines with Aryl Bromides: Alternative E, Z-Selectivity to Mizoroki-Heck Reaction (2005)
  • 著者名/発表者名: K. Sakai, S. Oi, Y. Inoue
  • 学会等名: Pacifichem 2005
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2005-12-18
• [学会発表] Ortho Selective Direct Cross-Coupling Reaction of 2-Aryloxazolines and 2-Arylimidazolines with Aryl and Alkenyl Halides Catalyzed by Ruthenium Complexes (2005)
  • 著者名/発表者名: S. Oi, E. Aizawa, Y. Ogino, Y. Inoue
  • 学会等名: Pacifichem 2005
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2005-12-17
• [学会発表] Nitrogen-Directed Regioselective Arylation of Aromatic C-H Bond Catalyzed by Ruthenium Complexes (2005)
  • 著者名/発表者名: S. Oi
  • 学会等名: 5th Tateshina Conference on Organic Chemistry
  • 発表場所: Nagano, Japan
  • 年月日: 2005-11-12
• [学会発表] Nitrogen-Directed Regioselective Arylation of Aromatic C-H Bond Catalyzed by Ruthenium Complexes (2005)
  • 著者名/発表者名: S. Oi
  • 学会等名: 4th Asian-European Symposium
  • 発表場所: Nagasaki, Japan
  • 年月日: 2005-11-07
• [図書] 有機委合成反応実践ガイド (2010)
  • 著者名/発表者名: 大井秀一
  • 出版者: 化学同人
• [産業財産権] 多置換芳香族化合物の製造方法及び多置換芳香族化合物 (2007)
  • 発明者名: 大井秀一, 井上祥雄, 北弘志, 押山智寛
  • 権利者名: コニカミノルタホールディングス株式会社, 国立大学法人東北大学
  • 公開番号: 2008-222687
  • 出願年月日: 2007-03-16
• [産業財産権] ビアリ-ル化合物の製造方法 (2007)
  • 発明者名: 井上祥雄, 大井秀一
  • 権利者名: 長瀬産業株式会社, 国立大学法人東北大学
  • 公開番号: 2008-169125
  • 出願年月日: 2007-01-09
• [産業財産権] ビアリール化合物の製造方法 (2007)
  • 発明者名: 井上祥雄, 大井秀一
  • 権利者名: 長瀬産業株式会社, 東北大学
  • 産業財産権番号: 2007-001562
  • 出願年月日: 2007-01-09