「不斉活性化」を基盤とする動的キラル触媒の開発

• 研究課題/領域番号: 17350045
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 三上 幸一 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (10157448)
• 研究期間 (年度): 2005 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 16,860千円 (直接経費: 14,700千円、間接経費: 2,160千円); 2008年度: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円); 2007年度: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円); 2006年度: 3,600千円 (直接経費: 3,600千円); 2005年度: 3,900千円 (直接経費: 3,900千円)
• キーワード: キラル / 不斉合成 / 不斉活性化 / 動的キラル / 光学分割 / ラセミ配位子 / 触媒的不斉合成 / BIPHEP / 軸不斉 / 不斉制御 / 不斉記憶 / chirality / ベンゾフェノン / BINAP / 炭素-炭素結合生成 / 不斉水素化反応 / Ru錯体 / 遷移金属錯体 / DPEN / 水素移動型不斉還元 / 不斉

研究概要

Pd カチオン錯体触媒をはじめとする後周期遷移金属Pt、Ni、Rh、Ir、Ru錯体あるいは前周期遷移金属Ti、Zr 錯体の「動的キラル」な配位子の「不斉活性化」に基づくキラル制御を行った.得られた光学的に純粋な「動的キラル」な錯体触媒をもとに、不斉触媒的炭素-炭素結合生成反応の開発を行った.更にその成果をもとに、生理活性物質の効率的な触媒的不斉合成反応を行なった.

研究成果

• [雑誌論文] Instant Chirality Control in Diphenylmethane-based Phosphoramidite Ligands : Highly Enantioselective Conjugate Addition to Nitroalkenes and Nitroacrylates (2008)
  • 著者名/発表者名: Kazuki Wakabayashi, Kohsuke Aikawa, Susumu Kawauchi, Koichi Mikami
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 130(15) ページ: 5012-5013
  • 査読あり
• [雑誌論文] Benzophenone-derived Catalysts with Self-adaptation : Highly Enantioselective Hydrogenation Irrespective of Substrates (2008)
  • 著者名/発表者名: Kazuki Wakabayashi, Kohsuke Aikawa, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Heterocycles 76 ページ: 1525-1535
  • 査読あり
• [雑誌論文] Axial Chirality Control of Tropos BIPHEPs-Rh Complexes by Chiral Dienes : Synergy Effect in Catalytic Asymmetric Hydrogenation (2008)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Yuki Takabayashi, Susumu Kawauchi, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Chem. Comm ページ: 5095-5097
  • 査読あり
• [雑誌論文] Axial Chirality Control of Tropos BIPHEPs-Rh Complexes by Chiral Dienes : Synergy Effect in Catalytic Asymmetric Hydrogenation (2008)
  • 著者名/発表者名: Aikawa, K., Takabayashi, Y, Kawauchi, S., Mikami, K.
  • 雑誌名: Chemical Communications ページ: 5095-5097
  • 査読あり
• [雑誌論文] Benzophenone-derived Catalysts with Self-adaptation : Highly Enantioselective Hydrogenation Irrespective of Substrates (2008)
  • 著者名/発表者名: Wakabayashi, K., Aikawa, K., Mikami, K.
  • 雑誌名: Heterocycles 76 ページ: 1525-1535
  • 査読あり
• [雑誌論文] Instant Chirality Control in Diphenylmethane-based Phosphoramidite Ligands : Highly Enantioselective Conjugate Addition io Nitroalkenes and Nitroacrylates (2008)
  • 著者名/発表者名: Wakabayashi, K., Aikawa, K., Kawauchi, S., Mikami, K.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 130 ページ: 5012-5013
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalyst Self-Adaptation in Conjugate Addition to Nitroalkenes and Nitoacrylates:Instant Chirality Control in Diphenylmethane-Based Phosphoramidite Ligands (2008)
  • 著者名/発表者名: 若林一樹、相川光介、川内進、三上幸一
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 5012-5013
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantiofacial Control of Planar Chiral Arene Ru Complexes Bearing Tropos Biphenyl Ligands (2007)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Isao Kaito, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Chem. Lett 36(12) ページ: 1482-1483
  • NAID: 10020012195
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantiofacial Control of Planar Chiral Arene Ru Complexes Bearing Tropos Biphenyl Ligands (2007)
  • 著者名/発表者名: 相川光介、海藤功、三上幸一
  • 雑誌名: Chemistry Letters 36 ページ: 1482-1483
  • NAID: 10020012195
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Aminoalcohol NOBIN for Instantaneous Chirality Control of Racemic but Tropos BIPHEP-Rh(I)-Complexes : Highly Enantioselective Ene-Type Cyclization of 1, 6-Enynes Catalyzed by the Rh(I)-Complexes without Use of Acid (2006)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Shohei Kataoka, Kazuki Wakabayashi, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 47 ページ: 6361-6364
  • 査読あり
• [雑誌論文] Achiral benzophenone ligand-rhodium complex with chiral diamine activator for high enantiocontrol in asymmetric transfer hydrogenation (2006)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Kazuki Wakabayashi, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Chem. Commun ページ: 2365-2367
  • 査読あり
• [雑誌論文] Achiral Benzophenone Ligand for Highly Enantioselective Ru Catalysts in Ketone Hydrogenation (2006)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Kazuki Wakabayashi, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Org. Lett 8 ページ: 1517-1519
  • 査読あり
• [雑誌論文] "Achiral" Benzophenone Ligand for Highly Enantioselective Ru-Catalysts in Ketone Hydrogenation (2006)
  • 著者名/発表者名: Mikami, K., Wakabayashi, K., Aikawa, K.
  • 雑誌名: Organic Letter 8 ページ: 1517-1519
• [雑誌論文] Chiral Aminoalcohol NOBIN for Instantaneous Chirality Control of Racemic but Tropos BIPHEP-Rh(I)-Complexes : Highly Enantioselective Ene-Type Cyclization of 1,6-Enynes Catalyzed by Rh(I)-Complexes without Use of Acid (2006)
  • 著者名/発表者名: Mikami, K., Kataoka, S., Wakabayashi, K., Aikawa, K.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lettetrs 47 ページ: 6361-6364
• [雑誌論文] Achiral Benzophenone Ligand-Rhodium Complex with Chiral Diamine Activator for High Enantiocontrol in Asymmetric Transfer Hydrogenation (2006)
  • 著者名/発表者名: Mikami, K., Wakabayashi, K., Yusa, Y., Aikawa, K.
  • 雑誌名: Chem. Comm. 22 ページ: 2365-2367
• [雑誌論文] Achiral Benzophenone Ligand for Highly Enantioselective Ru Catalysts in Ketone Hydrogenation (2006)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Kazuki Wakabayashi, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Org.Lett. 8(in press)
• [雑誌論文] Achiral Benzophenone Ligand with Chiral Diamine Activator for High Enantiocontrol (2006)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Kazuki Wakabayashi, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Chem.Commun 47(in press)
• [雑誌論文] Enantio-Discrimination and -Control of Neutral and Cationic Pt(II) Complexes Bearing Tropos BIPHEP Ligand : Its Application to Asymmetric Lewis Acid Catalysis (2005)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Hitomi Kakuno, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 44 ページ: 7257-7260
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dual Chirality Control of Palladium(II) Complexes Bearing Tropos Biphenyl Diamine Ligands (2005)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Chem. Commun ページ: 5799-5801
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tropos or Atropos Nature of Rh(I) Complexes Bearing aTetrakis(phosphanyl)terphenyl (TETRAPHOS) Ligand : Highly Enantioselective Catalysis of Ene-type Cyclization (2005)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Shohei Kataoka, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Org. Lett 7 ページ: 5777-5780
  • 査読あり
• [雑誌論文] Theoretical Study on the Tropos Nature of the BIPHEP-Pd(II)/DABN and /DPEN Complexes : PIO Analysis of Phosphine-Pd(II) Interaction and Trans Influence (2005)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yamanaka, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Organometallics 24 ページ: 4579-4587
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dual Chirality Control of Palladium(II) Complexes Bearing Tropos Biphenyl Diamine Ligands (2005)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Chem.Commun. 46 ページ: 5799-5801
• [雑誌論文] Enantio-Discrimination and-Control of Neutral and Cationic Pt(II) Complexes Bearing Tropos BIPHEP Ligand : Its Application to Asymmetric Lewis Acid Catalysis (2005)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Hitomi Kakuno, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 44 ページ: 7257-7260
• [雑誌論文] Tropos or Atropos Nature of Rh(I) Complexes Bearing a Tetrakis(phosphanyl)terphenyl (TETRAPHOS) Ligand : Highly Enantioselective Catalysis of Ene-type Cyclization (2005)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami Shohei Kataoka, Kohsuke Aikawa
  • 雑誌名: Org.Lett. 7 ページ: 5777-5780
• [雑誌論文] Theoretical Study on the Tropos Nature of the BIPHEP-Pd(II)/DABN and/DEPN Complexes : PIO Analysis of Phosphine-Pd(II) Interaction and Trans Influence (2005)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Yamanaka, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Organometallics 24 ページ: 4579-4587
• [学会発表] ホスフィン- Rh-ジエン錯体の熱力学的・速度論的不斉制御とその不斉触媒反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 若林一樹、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第93回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京工業大学
  • 年月日: 2008-06-13
• [学会発表] ホスフインーRh-ジェン錯体の熱力学的・速度論的不斉制御とその不斉触媒反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 若林 一樹
  • 学会等名: 第93回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京工業大学
  • 年月日: 2008-06-13
• [学会発表] ベンゾフェノンを基本骨格としたphosphoramidite 配位子の迅速な不斉制御と高エナンチオ選択的不斉触媒反応への活用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 若林一樹、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] ベンゾフェノンを基本骨格としたphosphoramidite配位子の迅速な不斉制御と高エナンチオ選択的不斉触媒反応への活用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 若林一樹、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-27
• [図書] New Frontier in Asymmetric Catalsis ; Mikami, K., Loutens, M., Eds. ; WILEY : New York (2007)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Kohsuke Aikawa
  • 出版者: Asymmetric Activation and Deactivation of Racemic Catalysts
• [図書] New Frontiers in Asymmetric Catalysis (2007)
  • 著者名/発表者名: 三上幸一、相川光介
  • 総ページ数: 418
  • 出版者: WILEY
• [図書] New Frontier in Asymmetric Catalsis (2007)
  • 著者名/発表者名: Mikami, K., Loutens, M.
  • 出版者: WILEY-VCH (in press)
• [図書] In New Frontier in Asymmetric Catalysis (2006)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Kohsuke Aikawa
  • 出版者: Wiley-VCH(in press)
• [備考]
  • URL: http://www.apc.titech.ac.jp/%7Emikami/index-j.html
• [備考]
  • URL: http://www.apc.titech.ac.jp/%7Emikami/index-j.html