研究課題/領域番号 |
17550012
|
研究種目 |
基盤研究(C)
|
配分区分 | 補助金 |
応募区分 | 一般 |
研究分野 |
物理化学
|
研究機関 | 広島大学 |
研究代表者 |
岩田 末廣 広島大学, 大学院・理学研究科, 特任教授 (20087505)
|
研究期間 (年度) |
2005 – 2007
|
研究課題ステータス |
完了 (2007年度)
|
配分額 *注記 |
3,970千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 270千円)
2007年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2006年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2005年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
|
キーワード | 非直交分子軌道 / ハートリー・フォック条件 / 局所射影分子軌道 / 摂動展開 / 基底関数欠損誤差 / 電子相関 / 局所励起軌道 / 余剰電子 / エレクトライド |
研究概要 |
(1)直交条件を課さないHigh-spin restricted Hartree-Fock方程式の変分条件の一般形を導出した。これに制限を加え、開殻系局所射影の変分条件を導き、局所射影分子軌道(Restricted Open-Shell Locally-Projected Molecular Orbital)を求めるプログラムも作成した。分子積分をIn-coreにする版を作り実用的なプログラムとした。 (2)閉殻系局所射影分子軌道(Locally-Projected Molecular Orbital)に基づく1電子励起(Single Excitation)摂動展開を3次および4次まで計算する方法を導き、プログラムを開発した。3次の項を加えることにより、フッ化水素(HF)クラスターのように強い水素結合系においても、Hartree-Fock法にcounterpoise補正を加えた場合と、事実上等しいクラスター生成エネルギーを与えること実証した。特に励起軌道も局所軌道(absolutely local excited MO)とすることがこの近似計算において重要であることを、理論的および多くの実例で示した。計算時間は、通常の超分子法よりもさらに高速となり、(H_2O)nでは、ほぼn^<2〜15>でスケールする。 (3)特色のある電子状態をもつ一族金属Mとフッ化水素HFの分子クラスターを計算化学によって発見した。このクラスターはHFが3以上になると金属原子は自発的にイオン化し放出された電子{e}は複数のHF分子に囲まれ安定化する。余剰電子{e}の安定化機構として、複数の双極子モーメントによって安定化する機構の典型例である。
|