| 研究概要 |
我々は既に(R)-BINOLより合成した環状リン酸ジエステルが,キラルブレンステッド酸触媒として高い不斉触媒能を有していることを見いだしている。今回この環状リン酸ジエステルを触媒として用いて,イミンに対するエナンチオ選択的な求核付加反応,付加環化反応による含窒素化合物の不斉合成について検討した。
イミンに対する亜リン酸ジエステルの求核付加反応において,リン酸ジエステルを不斉触媒として用いることにより,α-アミノホスホン酸エステルが良好な不斉収率で得られた。
また,電子豊富なジエンであるDanishefsky's diene, Brassard's dieneなどとイミンとのアザDiels-Alder反応においても,それぞれ,2,4,6-トリイソプロピルフェニル基,9-アントリル基の置換したリン酸ジエステルを不斉触媒として用いることにより,対応する含チッ素6員環化合物が高い光学純度で得られた。さらに,電子豊富アルケンと,2-アザジエンとの逆電子要請型アザDiels-Alder反応について検討した。キラルブレンステッド酸触媒として,3,3'位に9-アントリル基の置換したリン酸ジエステルを10mol%用いることにより,対応するテトラヒドロキノリン誘導体が高いシス選択性かつ高い光学純度で得られることを見いだした。
以上,リン酸ジエステルが,イミンに対する様々な不斉触媒反応において,高い不斉触媒能を有することを明らかにした。
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