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疎水性、酸性、反応場を制御した固体酸触媒を用いた各種ジフェニルメタン誘導体の合成

研究課題

研究課題/領域番号 17560683
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 触媒・資源化学プロセス
研究機関帝京科学大学

研究代表者

栗林 清 (2007)  帝京科学大学, 生命環境学部, 教授 (70234573)

難波 征太郎 (2005-2006)  帝京科学大学, 理工学部, 教授 (80114883)

研究分担者 釘田 強志  帝京科学大学, 生命環境学部, 准教授 (80225127)
栗林 清  帝京科学大学, 理工学部, 教授 (70234573)
研究期間 (年度) 2005 – 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
3,580千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 180千円)
2007年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2006年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
2005年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
キーワード固体酸プロセス化 / ビスフェノールF / メチレンジアニリン / テトラメチルビスフェノールF / ゼオライト / メソポーラスモレキュラーシーブ / ホルマリン / ジフェニルメタン誘導体 / テトラメチルビスフェノール / ゼオライト触媒 / メソポーラス触媒 / メソボーラス触媒 / 2,6-ジメチルフェノール / アニリン / ホルムアルデヒド / フェノール / 固体酸触媒 / ベータゼオライト / ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン
研究概要

固体酸プロセス化はグリーンケミストリーの観点から重要である。本研究は(1)フェノールとホルマリンを用いたビスフェノールF合成、(2)2,6-ジメチルフェノールとホルマリンを用いたビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)メタン(テトラメチルビスフェノールF)合成、および(3)アニリンとホルマリンを用いたビス(4-アミノフェニル)メタン(メチレンジアニリン)合成の固体酸プロセス化のための触媒探索を行い、これらの合成反応に適した不均一系触媒プロセスの設計指針を明らかにした。すなわち(1)いずれの合成反応においても、ホルムアルデヒドは反応性が高いため弱い酸点しか有しない固体酸触媒であっても高い活性を有する。また、水の存在する系なので、触媒表面はある程度疎水性でなければならない。(2)(1)の場合、反応場の大きさは4,4'-体への選択性と無関係であるため、選択性を高くするためにはフェノール/ホルムアルデヒド比を高くしなければならない。(3)(2)の場合、ゼオライトは細孔径が小さいため活性は小さく、メソポーラスモレキュラーシーブ触媒は高い活性を示す。また、4,4'-体への選択性はほぼ100%であるので、反応物質の比を自由に変えられる。(4)(3)の場合、ゼオライトもメソポーラス触媒も高い活性を示す。しかし、4,4'-体への選択性は反応場の影響を受け、メソポーラス触媒に比べて脱アルミニウムしたYゼオライトが高い選択性を示す。

報告書

(4件)
  • 2007 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2006 実績報告書
  • 2005 実績報告書
  • 研究成果

    (35件)

すべて 2008 2007 2006 2005

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (26件)

  • [雑誌論文] Catalytic Activity of Zeolites for Synthesis Reaction of Methylenediamine from Aniline and Formaldehyde2006

    • 著者名/発表者名
      T.Kugita
    • 雑誌名

      Catalysis Today 111

      ページ: 275-279

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Introduction of Si-H bond onto the surface of mesoporous molecular sieves and functionalization by hydrosilylation reaction2006

    • 著者名/発表者名
      T.Kugita
    • 雑誌名

      Chemistry Letter 2006

      ページ: 906-907

    • NAID

      10018187769

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Activity of Zeolites for Synthesis Reaction of Methylenediamine from Aniline and Formaldehyde2006

    • 著者名/発表者名
      T. Kugita S. Hirose, S. Namba
    • 雑誌名

      Catalysis Today 111

      ページ: 275-279

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Introduction of Si-H bond onto the surface of meso-porous molecular sieves and functionalization by hydrosilylation reaction2006

    • 著者名/発表者名
      T. Kugita, H. Higuchi
    • 雑誌名

      Chemistry Letter 2006

      ページ: 906-907

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Catalytic activity of zeolites for synthesis reaction of methylenediani1ine from aniline and formaldehyde2006

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Kugita
    • 雑誌名

      Catalysis Today 111

      ページ: 275-279

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Introduction of Si-H bond onto the surface of raesoporous molecular sieves and functionalization by hydrosilylation reaction2006

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Kugita
    • 雑誌名

      Chemistry Letter 35

      ページ: 906-907

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Selective Synthesis of Bisphenol F Catalyzed by Microporous H-beta Zeolite2005

    • 著者名/発表者名
      S.K.Jana
    • 雑誌名

      Appllied Catalysis A:General 288

      ページ: 80-85

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Synthesis of Bisphenol F Catalyzed by Microporous H-beta Zeolite2005

    • 著者名/発表者名
      S.K. Jana, T. Okamoto, T. Kugita, S. Namba
    • 雑誌名

      Applied Catalysis A : General 288

      ページ: 80-85

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Selective synthesis of bisphenol F catalyzed by microporous H-beta zeolite2005

    • 著者名/発表者名
      Suman K.Jana
    • 雑誌名

      Applied Catalysis A : General 288・1

      ページ: 80-85

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [学会発表] アルキル基導入によるMCM-41細孔内の疎水性制御2008

    • 著者名/発表者名
      釘田 強志
    • 学会等名
      第8回GSCNシンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2008-03-06
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Control of hydrophobicity of MCM-41 pores by introducing alkyl groups2008

    • 著者名/発表者名
      K. Maruyama, et. al.
    • 学会等名
      The 8th GSCN Symp.
    • 発表場所
      Tokyo, Japan
    • 年月日
      2008-03-06
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] ヒドロシリル化によるMCM-41細孔内の疎水化2007

    • 著者名/発表者名
      釘田 強志
    • 学会等名
      第37回石油・石油化学討論会
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2007-10-25
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Hydrophobicitiiation of MCM-41 pores by hydrosilylation2007

    • 著者名/発表者名
      T. Kugita, et. al.
    • 学会等名
      The 37th Petroleurnpetrochemical Symp.
    • 発表場所
      Sapporo, Japan
    • 年月日
      2007-10-25
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Functionalization of Mesoporous Molecular Sieves by Hydrosilylation Reaction2007

    • 著者名/発表者名
      T.Kugita
    • 学会等名
      EUROPACAT VIII
    • 発表場所
      Turku,Finland
    • 年月日
      2007-08-28
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Functionalization of mesoporous molecular sieves by hydrosilylation reaction2007

    • 著者名/発表者名
      T. Kugita, et. al.
    • 学会等名
      EUROPACAT VIII
    • 発表場所
      Turku, Finland
    • 年月日
      2007-08-28
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] ヒドロシリル化反応を用いたMCM-41の有機修飾2007

    • 著者名/発表者名
      飯島 樹一
    • 学会等名
      日本化学会第87春季年会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2007-03-25
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Organomodification of MCM-41 by hydrosilylation2007

    • 著者名/発表者名
      J. lijima, et. al.
    • 学会等名
      The 87th Spring meeting, CSJ
    • 発表場所
      Osaka, Japan
    • 年月日
      2007-03-25
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] 各種無機酸、有機酸を用いたβゼオライトの脱アルミニウム2006

    • 著者名/発表者名
      肥後 康将
    • 学会等名
      第36回石油・石油化学討論会
    • 発表場所
      鹿児島
    • 年月日
      2006-12-01
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Dealumination of β-zeolite with various inorganic and organic acids2006

    • 著者名/発表者名
      Y. Higo, et. al.
    • 学会等名
      The 36th Petroleum petrochemical Symp.
    • 発表場所
      Kagosima, Japan
    • 年月日
      2006-12-01
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] ヒドロシリル化反応で有機修飾したMCM-41の水熱安定性と触媒活性2006

    • 著者名/発表者名
      観音寺 功三
    • 学会等名
      第98回触媒討論会
    • 発表場所
      富山
    • 年月日
      2006-09-28
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Hydrothermal stability and catalytic activity of organomodified MCM-41 by hydrosilylation2006

    • 著者名/発表者名
      K. Kannonji, et. al.
    • 学会等名
      The 98th CSJ Meeting
    • 発表場所
      Toyama, Janan
    • 年月日
      2006-09-28
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Functionaliztion of MCM-41 by Hydrosilylation Reaction2006

    • 著者名/発表者名
      K.Kannonji
    • 学会等名
      The 5th International Mesostructured Material Symposium
    • 発表場所
      Shanghai,China
    • 年月日
      2006-08-05
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Functionaliztion of MCM-41 by hydrosilylation reaction2006

    • 著者名/発表者名
      K. Kannonji, et. al.
    • 学会等名
      The 5th International Mesostructured Material Symposium
    • 発表場所
      Shanghai, China
    • 年月日
      2006-08-05
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Methylenedianiline Synthesis over Al Incorporated MCM-41 Catalys2006

    • 著者名/発表者名
      T.Kugita
    • 学会等名
      International Symposium on Zeolites and Microporous Crystals 2006
    • 発表場所
      米子
    • 年月日
      2006-08-01
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Methylenedianiline synthesis over Al incorporated MCM-41 catalyst2006

    • 著者名/発表者名
      T. Kugita, et. al.
    • 学会等名
      International Symposium on Zeolites and Microporous Crystals 2006
    • 発表場所
      Yonago, Japan
    • 年月日
      2006-08-01
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] ハイドロシリレーションにより有機修飾したMCM-41への酸点の導入2006

    • 著者名/発表者名
      観音寺 功三
    • 学会等名
      日本化学会第86春季年会
    • 発表場所
      千葉
    • 年月日
      2006-03-29
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Introduction of acid sites onto MCM-41 organomodified by hydrosilylation2006

    • 著者名/発表者名
      K. Kannonji, et. al.
    • 学会等名
      The 86th Spring meeting, CSJ
    • 発表場所
      Chiba, Japan
    • 年月日
      2006-03-29
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Synthesis of Methylene dianiline over zeolite and modified mesoporous aluminosilicate2005

    • 著者名/発表者名
      T.Kugita
    • 学会等名
      Inter.Chemical Congress of Pacific Basin Society
    • 発表場所
      Honolulu,Hawaii,USA
    • 年月日
      2005-12-19
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] 塩酸処理によるβゼオライトの脱アルミニウムと脱アルミニウムによる吸着特性の変化2005

    • 著者名/発表者名
      肥後 康将
    • 学会等名
      第35回石油・石油化学討論会
    • 発表場所
      盛岡
    • 年月日
      2005-10-28
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] 有機助剤添加によるMCM-41細孔径の精密制御2005

    • 著者名/発表者名
      宇野 裕紀
    • 学会等名
      第35回石油・石油化学討論会
    • 発表場所
      盛岡
    • 年月日
      2005-10-28
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Dealumination of β-zeolite with hydrochloric acid and change in adsorption properties by dealumination2005

    • 著者名/発表者名
      Y. Higo, et. al.
    • 学会等名
      The 35th Petroleum petrochemicalSymp.
    • 発表場所
      Morioka, Japan
    • 年月日
      2005-10-28
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Fine control of pore size of MCM-41 by using organic auxiliary chemicals2005

    • 著者名/発表者名
      Y. Uno, et. al.
    • 学会等名
      The 35th Petroleum petrochemical Symp.
    • 発表場所
      Morioka, Japan
    • 年月日
      2005-10-28
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Synthesis of methylenedianiline over zeolite and modified mesoporous aluminosilicate2005

    • 著者名/発表者名
      T. Kugita, et. al.
    • 学会等名
      International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2005-10-19
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Catalytic Activity of Mesoporous and Micropourous Aluminosilicate Molecular Sieves for the Synthesis of Diphenylmethane Derivatives2005

    • 著者名/発表者名
      T.Kugita
    • 学会等名
      Internal Symposium on Acid-Base Catalysis IV
    • 発表場所
      Puerto Vallarta,Mexico
    • 年月日
      2005-06-29
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Catalytic activity of mesoporous and micropourous aluminosilicate molecular sieves for the synthesis of diphenylmethane derivatives2005

    • 著者名/発表者名
      T. Kugita, et. al.
    • 学会等名
      Internal Symposium on Acid-Base Catalysis IV
    • 発表場所
      Puerto Vallarta, Mexico
    • 年月日
      2005-06-29
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要

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公開日: 2005-04-01   更新日: 2016-04-21  

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