| 研究概要 |
本年度は「モリブデンに特有の効率的な有機分子変換反応」の開発を目指し,前年度の研究において開発に成功したπ-アリルおよびπ-プロパルギルモリブデン錯体のもつ有機反応性の解明を行った.エニンとアルキンの共環化反応を検討した際,アルキン自身の環化三量化した置換ベンゼン誘導体が得られたことから,この反応の詳細な検討から研究を開始した.その結果,π-プロパルギルモリブデン錯体は,反応性が高いはずの臭化プロパルギルの環化三量化を触媒し,トリス(ブロモメチル)ベンゼンを生成することがわかった.さらに,π-プロパルギルモリブデン錯体の存在下,2つの末端アルキン部を有するジインを過剰量の臭化プロパルギルと反応させると置換臭化ベンジル誘導体が得られることがわかった.また,末端アルキン部と内部アルキン部をあわせもつジインと過剰量の臭化プロパルギルとの反応では,置換臭化ベンジル誘導体とともに,形式的には臭化水爽を取り込みながら環化した臭化ジエン誘導体が得られることもわかった.さらに検討を重ねた結果,π-プロパルギルモリブデン錯体はsp炭素を持つ化合物を基質として好むことが明確になり,酢酸アレニルメチルと臭化プロパルギルの反応では,臭化プロパルギルのアルキン部は全く反応せず,臭素部分だけを分子中に取り込んだ臭化ジエン誘導体が好収率で得られることもわかった.本年度に開発した上記の反応は,いずれも他の遷移金属では観察されたことがないタイプの反応であり,通常の有機合成反応を用いた場合には合成に多段階を要する化合物を簡便に生成することから,これらは「モリブデンに特有の効率的な有機分子変換反応」といえる.現在,更なる検討を続けている.
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