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水素発生を伴うことにより可能となる硫酸イオンの触媒的水中還元反応

研究課題

研究課題/領域番号 17655027
研究種目

萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 無機化学
研究機関九州大学

研究代表者

小江 誠司  九州大学, 未来化学創造センター, 教授 (60290904)

研究期間 (年度) 2005
研究課題ステータス 完了 (2005年度)
配分額 *注記
3,200千円 (直接経費: 3,200千円)
2005年度: 3,200千円 (直接経費: 3,200千円)
キーワード水中 / 環境対応 / 触媒・化学プロセス / ヒドリド錯体 / 錯体化学 / 水素 / 還元 / 反応制御
研究概要

硫酸は化学工業で使用される酸の中で最も使用頻度の高い重要なものであるが、廃液硫酸の資源としての有効利用はほとんどなされていない。これは硫酸イオンを工業的に温和な条件下で亜硫酸イオンに還元する方法がないからである。一方、自然界では硫酸還元菌において、系内のヒドロゲナーゼが水素分子を活性化し、取り出した電子を用いて、硫酸イオンを亜硫酸イオン(最終的には硫化物イオン)に常温・常圧下で還元すると考えられているが、その詳細なメカニズムは未だ解明されていない。ニトロゲナーゼによる窒素固定反応も、十分に窒素がある条件でも常に水素発生を伴う。そのため、研究の初期にはニトロゲナーゼはヒドロゲナーゼの一種であると考えられていた。しかし、ニトロゲナーゼの触媒反応における水素発生の理由については、現在でも依然として明らかになっていない。本研究ではニトロゲナーゼの触媒反応における水素発生をヒドロゲナーゼの行う水素分子の活性化に当てはめた。即ち、「ヒドロゲナーゼが温和な条件下で硫酸イオンを亜硫酸イオンに還元できるのは、水素発生を伴うことにより水素分子を活性化するからである」と考えた。本研究の目的は、「水素発生を伴うことにより可能となる常温・常圧下での硫酸イオンから亜硫酸イオンへの触媒的水中還元反応」を開発することである。平成17年度は、ヒドロゲナーゼが行うのと同じ「水中、常温・常圧下での水素発生を伴う水素分子の活性化」を検討した。その結果、ジギ酸ロジウム錯体から水素発生を伴う、二酸化炭素の還元によるCOジヒドリドロジウム錯体の合成に成功した。

報告書

(1件)
  • 2005 実績報告書
  • 研究成果

    (6件)

すべて 2006 2005

すべて 雑誌論文 (6件)

  • [雑誌論文] pH-Dependent C-C Coupling Reactions Catalyzed by Water-Soluble Palladacycle Aqua Catalysts in Water2006

    • 著者名/発表者名
      Ogo, S.et al.
    • 雑誌名

      Organometallics 25・2

      ページ: 331-338

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis and Crystal Structure of an Open Capsule-Type Octanuclear Heterometallic Sulfide Cluster with a Linked Incomplete Double Cubane Framework without an Intramolecular Inversion Center2005

    • 著者名/発表者名
      Ogo, S.et al.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 127・41

      ページ: 14366-14374

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Aqueous Transformation of a Metal Diformate to a Metal Dihydride Carbonyl Complex Accompanied by H_2 Evolution from the Formato Ligands2005

    • 著者名/発表者名
      Ogo, S.et al.
    • 雑誌名

      Organometallics 24・20

      ページ: 4816-4823

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Direct ESR Detection of Pentadienyl Radicals and Peroxyl Radicals in Lipid Peroxidation : Mechanistic Insight into Regioselective Oxygenation in Lipoxygenases2005

    • 著者名/発表者名
      Ogo, S.et al.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 127・18

      ページ: 6605-6609

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Aerobic Catechol Oxidation Catalyzed by a Bis(μ-oxo)dimanganese(III,III) Complex via a Manganese(II)-Semiquinonate Complex2005

    • 著者名/発表者名
      Ogo, S.et al.
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry 44・10

      ページ: 3473-3478

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Crystal Structures of Organometallic Aqua Complexes [Cp^*Rh^<III>(bpy)(OH_2)]^<2+> and [Cp^*Rh^<III>(6,6'-Me_2bpy)(OH_2)]^<2+> Used as Key Catalysts in Regioselective Reduction of NAD^+ Analogues2005

    • 著者名/発表者名
      Ogo, S.et al.
    • 雑誌名

      Appllied Organometallic Chemistry 19

      ページ: 639-643

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書

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公開日: 2005-04-01   更新日: 2016-04-21  

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