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シアノ架橋型金属錯体における電子密度レベルでの光誘起準安定構造解明

研究課題

研究課題/領域番号 17740205
研究種目

若手研究(B)

配分区分補助金
研究分野 物性Ⅰ
研究機関(財)高輝度光科学研究センター

研究代表者

加藤 健一  (財)高輝度光科学研究センター, 利用研究促進部門・構造物性Iグループ, 研究員 (90344390)

研究期間 (年度) 2005 – 2006
研究課題ステータス 完了 (2006年度)
配分額 *注記
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2006年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
2005年度: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
キーワードシアノ錯体 / 放射光 / 粉末回折 / マキシマムエントロピー法 / 電子密度分布 / スピンクロスオーバー錯体 / 光スイッチング / LIESST / 光誘起相転移 / 電子密度解析 / 放射光粉末回折
研究概要

「シアノ架橋型金属錯体RbMn[Fe(CN)_6]における光誘起準安定相の電子レベルでの構造を決定し、光誘起磁性の機構を明らかにすること」を目的として、準安定相の高精度データを用いて、MEM/Rietveld法により電子密度レベルでの構造解析を行った。また、光励起及び緩和過程のデータをリートベルト解析し、格子定数や原子間距離の時間発展を明らかにした。今後は、すでに得られている高温相と低温相の電子密度分布と比較検討することにより、準安定相形成の機構、特徴を明らかにする予定である。
一方で、本研究で養ったノウハウを生かして、スピンクロスオーバー錯体の光励起下での構造解析を電子密度レベルで行った。スピンクロスオーバー錯体Fe(phen)_2(NCS)_2は、30K程度で緑色光を照射すると、鉄のイオン状態が低スピンから高スピンに転移し、その状態が凍結されていることが知られていた。本研究の過程で、このLIESSTと呼ばれる現象が起きない液体窒素温度程度で光励起HS相が存在することを見出し、その相は光を切ると瞬時に元の低スピン状態にもどることを発見した。その光励起相の結晶構造を、放射光を用いて電子密度レベルで解明した。その結果、光励起状態での鉄と窒素との結合の弱さが、LIESSTとは異なる現象を誘起していることが明らかになった。本研究の成果は、Applied Physics Lettersに掲載されるとともに、新聞報道もされた。

報告書

(2件)
  • 2006 実績報告書
  • 2005 実績報告書
  • 研究成果

    (16件)

すべて 2007 2006 2005

すべて 雑誌論文 (16件)

  • [雑誌論文] On-off optical switching of the magnetic and structural properties in a spin-crossover complex2007

    • 著者名/発表者名
      K.Kato
    • 雑誌名

      Applied Physics Letters 90(in press)

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Accurate structure factors and experimental charge densities from synchrotron X-ray powder diffraction data at SPring-82007

    • 著者名/発表者名
      E.Nishibori
    • 雑誌名

      Acta Crystallographica Section A 63

      ページ: 43-43

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Electron Density Distributions in Derivative Crystals of α-Rhombohedral Boron2007

    • 著者名/発表者名
      S.Hosoi
    • 雑誌名

      Journal of the Physical Society of Japan 76

      ページ: 44602-44602

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Modification of Spin Crossover Behavior through Solvent Assisted Formation and Solvent Inclusion in a Triply Interpenetrating Three-Dimensional Network2007

    • 著者名/発表者名
      M.Bartel
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry 46

      ページ: 4220-4220

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Transport, magnetic, and structural properties of spinel MnTi_2O_4 and the effect of V doping2006

    • 著者名/発表者名
      T.Sonehara
    • 雑誌名

      Physical Review B 74

      ページ: 104424-104424

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Structural basis for the fast phase change of Ge_2Sb_2Te_5 : Ring statistics analogy between the crystal and amorphous states2006

    • 著者名/発表者名
      S.Kohara
    • 雑誌名

      Applied Physics Letters 89

      ページ: 201910-201910

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Charge-Transfer Phase Transition and Ferromagnetism of Iron Mixed-Valence Complexes (n-C_nH_<2n+1>)_4N[Fe^<II>Fe^<III>(dto)_3](n=3-6;dto-C_2O_2S_2)2006

    • 著者名/発表者名
      M.Itoi
    • 雑誌名

      European Journal of Inorganic Chemistry 2006

      ページ: 1198-1207

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis, Structure and Magnetic Properties of Li-Doped Manganese-Phthalocyanine, Li_x[MnPc] (0【less than or equal】x【less than or equal】4)2006

    • 著者名/発表者名
      Y.Taguchi
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 128

      ページ: 3313-3323

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Structure Basis for Antitumor Effect of Aplyronine A2006

    • 著者名/発表者名
      K.Hirata
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Biology 356

      ページ: 945-954

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Spontaneous Formation of Vanadium "Molecules" in a Geometrically Frustrated Crystal : AIV_2O_42006

    • 著者名/発表者名
      Y.Horibe
    • 雑誌名

      Physical Review Letters 96

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Crystal symmetry and superlattice reflections in spin-Peleris system TiOBr2006

    • 著者名/発表者名
      T.Sasaki
    • 雑誌名

      Science and Technology of Advanced Materials 7

      ページ: 17-21

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] MEM Charge Density Analysis of Orbital-Ordering of Nd_<0.35>Sr_<0.65>MnO_32005

    • 著者名/発表者名
      K.Kato
    • 雑誌名

      Journal of the Physical Society of Japan 74

      ページ: 2137-2140

    • NAID

      110001979675

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Space-group symmetry for the perovskite Ca_<0.3>Sr_<0.7>TiO_32005

    • 著者名/発表者名
      C.J.Howard
    • 雑誌名

      Journal of Physics : Condensed Matter 17

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Magnetic-Field Switching of Crystal Structure in an Orbital-Spin-Coupled System : MnV_2O_42005

    • 著者名/発表者名
      K.Adachi
    • 雑誌名

      Physical Review Letters 95

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] 放射光粉末回折法による先端材料の精密構造物性の研究2005

    • 著者名/発表者名
      高田 昌樹
    • 雑誌名

      応用物理 74

      ページ: 1201-1204

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] BL02B2に設置された大型デバイ-シェラーカメラついて2005

    • 著者名/発表者名
      坂田 誠
    • 雑誌名

      SPring-8 利用者情報 10

      ページ: 191-193

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書

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公開日: 2005-04-01   更新日: 2020-05-15  

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