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光学活性gem-ジハロシクロプロパンの構築とその特徴を生かした不斉反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17750036
研究種目

若手研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機化学
研究機関信州大学

研究代表者

西井 良典  信州大学, 繊維学部, 准教授 (40332259)

研究期間 (年度) 2005 – 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2007年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2006年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2005年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
キーワードジクロロシクロプロパン / 高立体選択的 / Reformatsky型反応 / 1-クロロシクロプロパンカルボン酸エステル / 炭素-塩素結合切断 / 炭素-炭素結合形成 / β-ヒドロキシエステル / ヨウ化サマリウム / ラジカル反応 / カルボニル化 / ホルミル化 / 高位置選択的 / 環拡大反応 / 多置換チオフェン / リグナンラクトン / 天然物 / 軸不斉 / 中心不斉 / ベンズアヌレーション / 不斉変換 / 生理活性 / 全合成
研究概要

1.ジクロロシクロプロパンの2つのC-Cl結合の連続的高立体選択的変換反応の開発
a)ジクロロシクロプロパンの高立体選択的ラジカル的アシル化反応
b)1-クロロシクロプロパンカルボン酸エステルのReformatsky型C-C結合形成反応ジブロモシクロプロパンのC-Br結合のC-C結合への変換は数多く報告されているが,C-Brよりも強固なジクロロシクロプロパンの2つのC-CI結合のC-C結合への変換は報告されていない。昨年度,a)ジクロロシクロプロパンの高立体選択的ラジカル的アシル化反応を見出した(Org.Lett.2007,9,563.)。1段階目のC-Cl結合のアシル化反応である。さらなる展開として,この反応の生成物を用いて,2段階目のC-Cl結合の変換反応としてSml_2を用いる高立体選択的なReformatsky型C-C結合形成反応を見出した(投稿準備中)。これらの反応により,初めてジクロロシクロプロパンの2つのC-Cl結合のC-C結合への変換することができるようになった。
2.光学活性ジクロロシクロプロパンカルボン酸の不斉アミンを用いる光学分割法および光学活性アルコールとのエステルとしジアステオマ-をカラムで単離し,光学活性ジクロロシクロプロパンカルボン酸に変換する分割法を見出した(Org.Biomol.Chem.2008,6,540-547.)。
3.ジクロロシクロプロピルケトンの環拡大反応を用いる非対称多置換チオフエン類の合成と応用:昨年度,見出したシクロプロパン環開裂および脱HClを伴う非対称多置換チオフェン環形成反応を応用し,β-アミロイド捕捉類縁体とされる非対称多置換2,5-ジアリールチオフエン類の合成を達成した。特に3,4位に置換基を有する10種類の2,5-ジアリールチオフェン誘導体を合成した(投稿準備中)。

報告書

(3件)
  • 2007 実績報告書
  • 2006 実績報告書
  • 2005 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2008 2007 2005

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (5件)

  • [雑誌論文] Practical,general,and systematic method for optical resolution of gem-dihalo-and monohalocyclopropanecarboxylic acids utilizing chiral1,1-binaphtholmonoinethylethers:Application to the synthesis of three chiral pesticides2008

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Yasukochi, Takayuki Atago, Akihiro Tanaka, Hidefumi Nakatsuji, Eri Yoshid, Akikazu Kakehi, Yoshinori Nishii and Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Organic&Biomolecular Chemistry 6

      ページ: 540-547

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Stereoselective Radical Carbonylations of gem-Dihalocyclopropnane Derivatives with CO2007

    • 著者名/発表者名
      Yoshinori Nishii, Takao Nagano, Hideki Gotoh, Ryohei Nagase, Jiro Motoyoshiya, Hiromu Aoyama, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Organic Letters 9

      ページ: 563-566

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Unsymmetrically and Highly Substituted Thiophenes Utilizing Regioselective Ring-expansion of gem-Dichlorocyclopropyl Ketones with Lawesson's Reagent2007

    • 著者名/発表者名
      Takao Nagano, Hiroki Kimoto, Hidefumi Nakatsuji, Jiro Motoyoshiya, Hiromu Aoyama, Yoo Tanabe, Yoshinori Nishii
    • 雑誌名

      Chemistry Letters 36

      ページ: 62-63

    • NAID

      10018662891

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Regiocontrolled Benzannulation of Diaryl(gem-dichlorocyclopropyl)methanols for the Synthesis of Unsymmetrically Substituted α-Arylnaphthalenes : Application to Total Synthesis of Natural Lignan Lactones2005

    • 著者名/発表者名
      Yoshinori Nishii(第一著者), 他9名
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 70

      ページ: 2667-2678

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [学会発表] 1-クロロシクロプロパンカルボン酸エステル誘導体のSmI_2によるReformatsky型反応2008

    • 著者名/発表者名
      長野貴男, 本吉谷二郎, 西井良典
    • 学会等名
      日本化学会第88回春季年会
    • 発表場所
      立教大学池袋キャンパス
    • 年月日
      2008-03-28
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] gem-ジクロロシクロプロピルケトンのローソン試薬による高位置選択的環拡大反応を利用する非対称多置換チオフェンの合成2007

    • 著者名/発表者名
      長野貴男, 木本大貴, 西井良典, 本吉谷二郎, 青山弘
    • 学会等名
      第37回複素環化学討論会
    • 発表場所
      長野市若里市民文化ホール
    • 年月日
      2007-10-18
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] シクロプロパンカルボン酸の実用的光学分割法:ピレスロイドおよびChirality Exchangeベンズアヌレーションの応用2007

    • 著者名/発表者名
      田中章裕, 愛宕孝之, 安河内宏明, 西井良典, 田辺陽
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2007サマーシンポジウム
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京)
    • 年月日
      2007-08-02
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] gem-ジハロシクロプロパン類の高立体選択的,連続的C-C結合形成反応と(-)-sirenin全合成への応用2007

    • 著者名/発表者名
      西井良典, 長野貴男, 細見幸平, 永瀬良平, 御崎智則, 本吉谷二郎, 田辺陽
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2007サマーシンポジウム
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京)
    • 年月日
      2007-08-02
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] gem-ジハロシクロプロパン類の高立体選択的,連続的C-C結合形成反応と(-)-sirenin全合成への応用2007

    • 著者名/発表者名
      西井良典, 長野貴男, 細見幸平, 永瀬良平, 御崎智則, 本吉谷二郎, 田辺陽
    • 学会等名
      第91回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学・大岡山西地区ディジタル多目的ホール
    • 年月日
      2007-06-13
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

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公開日: 2005-04-01   更新日: 2016-04-21  

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