13族元素の高周期化による新奇光機能性高分子の創出

• 研究課題/領域番号: 17H03067
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 田中 一生 京都大学, 工学研究科, 教授 (90435660)
• 研究期間 (年度): 2017-04-01 – 2020-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2019年度)
• 配分額: 18,460千円 (直接経費: 14,200千円、間接経費: 4,260千円); 2019年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円); 2018年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2017年度: 11,050千円 (直接経費: 8,500千円、間接経費: 2,550千円)
• キーワード: 共役系高分子 / 発光 / 高周期元素 / ホウ素 / 共役系分子 / １３族元素 / メタロフルオレン / アザフェナレン / 発光材料

研究成果の概要

高周期元素の錯体を含む高分子の合成を行い、新奇光学特性を発見した。具体的には、錯体中の元素を同族元素で置き換えることで、得られる高分子の電子物性の比較することで、特に長周期元素とπ共役系の醸し出す新物性に関する知見を得た。本研究より、近赤外発光、固体発光、凝集誘起型発光性共役系高分子、多種類の刺激に応答する発光性高分子など、高分子では僅少な発光材料を開発することができた。また、軌道対称性制御による発光スイッチング、励起駆動型配位子開裂機構を経る発光など、新奇の光化学的プロセスを確立することができた。高周期元素に特有の物性を利用することで、様々な機能性発光材料を得ることにつながった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

元素とπ共役系が醸し出す特異な電子物性に由来する光物性の機構解明を行うことで、新奇の電子構造や励起状態に関する基礎的知見が得られる。これらのことから光機能性材料の設計においてヘテロ元素導入が有効な戦略であることを示すことができる。また、励起状態における電子状態の量子化学計算の分野に対して、本研究よりヘテロ元素含有共役系に関する情報を提供することができ、計算科学の進歩に貢献ができる。共役系高分子は太陽電池や有機ELにおいて高効率な材料として注目されており、特に、無機元素を利用した機能性高分子材料開発という世界的に競争の激しい分野において、本研究成果は日本がイニシアティブをとることに貢献できる。

研究成果

• [雑誌論文] Enhancing Light‐Absorption and Luminescent Properties of Non‐Emissive 1,3,4,6,9b‐Pentaazaphenalene through Perturbation of Forbidden Electronic Transition by Boron Complexation (2020)
  • 著者名/発表者名: Watanabe Hiroyuki、Kawano Yuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Asian Journal of Organic Chemistry 巻: 9 号: 2 ページ: 259-266
  • DOI: 10.1002/ajoc.202000010
  • NAID: 120006799244
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tuning the NIR Absorption Properties of 1,3,4,6,9b-Pentaazaphenalene Derivatives Through the Spatially Separated Frontier Molecular Orbitals (2020)
  • 著者名/発表者名: Watanabe Hiroyuki、Ochi Junki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2020 号: 7 ページ: 777-783
  • DOI: 10.1002/ejoc.201901569
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stimuli-responsive luminochromic polymers consisting of multi-state emissive fused boron ketoiminate (2020)
  • 著者名/発表者名: Suenaga Kazumasa、Uemura Kyoya、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Polymer Chemistry 巻: 11 号: 6 ページ: 1127-1133
  • DOI: 10.1039/c9py01733j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unique Substitution Effect at 5,5′ Positions of a Fused Azobenzene-Boron Complex with N=N Double-Bond π-Conjugated System (2019)
  • 著者名/発表者名: Gon, M.; Wakabayashi, J.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Chem.-Asian J. 巻: - 号: 10 ページ: 1837-1843
  • DOI: 10.1002/asia.201801659
  • 査読あり
• [雑誌論文] Construction of the Luminescent Donor?Acceptor Conjugated Systems Based on Boron-Fused Azomethine Acceptor (2019)
  • 著者名/発表者名: Ohtani Shunsuke、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 52 号: 9 ページ: 3387-3393
  • DOI: 10.1021/acs.macromol.9b00259
  • 査読あり
• [雑誌論文] Independently Tuned Frontier Orbital Energy Levels of 1,3,4,6,9b-Pentaazaphenalene Derivatives by the Conjugation Effect (2019)
  • 著者名/発表者名: Watanabe Hiroyuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 84 号: 5 ページ: 2768-2778
  • DOI: 10.1021/acs.joc.8b03161
  • 査読あり
• [雑誌論文] Characterization and Photophysical Properties of a Luminescent Aluminum Hydride Complex Supported by a β-Diketiminate Ligand (2019)
  • 著者名/発表者名: Ito Shunichiro、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Inorganics 巻: 7 号: 8 ページ: 100-100
  • DOI: 10.3390/inorganics7080100
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Spiral Eu(III) coordination polymers with circularly polarized luminescence (2018)
  • 著者名/発表者名: Yasuchika Hasegawa, Yui Miura, Yuichi Kitagawa, Satoshi Wada, Takayuki Nakanishi, Koji Fushimi, Tomohiro Seki, Hajime Ito, Takeshi Iwasa, Tetsuya Taketsugu, Masayuki Gon, Kazuo Tanaka, Yoshiki Chujo, Shingo Hattori, Masanobu Karasawa and Kazuyuki Ishii
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 54 号: 76 ページ: 10695-10697
  • DOI: 10.1039/c8cc05147j
  • NAID: 120006727594
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fluoroalkyl POSS with Dual Functional Groups as a Molecular Filler for Lowering Refractive Indices and Improving Thermomechanical Properties of PMMA (2018)
  • 著者名/発表者名: Ueda Kazunari、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Polymers 巻: 10 号: 12 ページ: 1332-1332
  • DOI: 10.3390/polym10121332
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Comparison of luminescent properties of helicene-like bibenzothiophenes with o-carborane and 5,6-dicarba-nido-decaborane (2018)
  • 著者名/発表者名: Nishino Kenta、Hashimoto Kazushi、Tanaka Kazuo、Morisaki Yasuhiro、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Science China Chemistry 巻: 61 号: 8 ページ: 940-946
  • DOI: 10.1007/s11426-018-9258-y
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent progress in the development of advanced element-block materials (2018)
  • 著者名/発表者名: Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Polymer Journal 巻: 50 号: 1 ページ: 109-126
  • DOI: 10.1038/pj.2017.56
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, properties and structure of borafluorene-based conjugated polymers with kinetically and thermodynamically stabilized tetracoordinated boron atoms (2018)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto Takuya、Ito Shunichiro、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Polymer Journal 巻: 50 号: 2 ページ: 197-202
  • DOI: 10.1038/s41428-017-0002-x
  • NAID: 40021452685
  • 査読あり
• [雑誌論文] Electronic chirality inversion of lanthanide complex induced by achiral molecules (2018)
  • 著者名/発表者名: Wada Satoshi、Kitagawa Yuichi、Nakanishi Takayuki、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Fushimi Koji、Chujo Yoshiki、Hasegawa Yasuchika
  • 雑誌名: Scientific Reports 巻: 8 号: 1 ページ: 16395-16395
  • DOI: 10.1038/s41598-018-34790-0
  • NAID: 120006543299
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Control of intramolecular excimer emission in luminophore-integrated ionic POSSs possessing flexible side-chains (2018)
  • 著者名/発表者名: Narikiyo Hayato、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Materials Chemistry Frontiers 巻: 2 号: 8 ページ: 1449-1455
  • DOI: 10.1039/c8qm00181b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Modulation of Luminescent Chromic Behaviors and Environment-Responsive Intensity Changes by Substituents in Bis-o-carborane-Substituted Conjugated Molecules (2018)
  • 著者名/発表者名: Mori, H.; Nishino, K.; Wada, K.; Morisaki, Y.; Tanaka, K.; Chujo Y.
  • 雑誌名: Mater. Chem. Front. 巻: 2 号: 3 ページ: 573-579
  • DOI: 10.1039/c7qm00486a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a near-infrared light-absorbing polymer based on thiophene-substituted Aza-BODIPY (2018)
  • 著者名/発表者名: Yamane Honami、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Polymer Journal 巻: 50 号: 3 ページ: 271-275
  • DOI: 10.1038/s41428-017-0014-6
  • NAID: 40021480233
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dual emission via remote control of molecular rotation of o-carborane in the excited state by the distant substituents in tolane-modified dyads (2018)
  • 著者名/発表者名: Nishino Kenta、Uemura Kyoya、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: New Journal of Chemistry 巻: 42 号: 6 ページ: 4210-4214
  • DOI: 10.1039/c7nj04283c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Modulation of the cis- and trans-Conformations in the Bis-o-carborane Substituted Benzodithiophenes and Emission Enhancement Effect on Luminescent Efficiency by Solidification (2018)
  • 著者名/発表者名: Nishino, K.; Uemura, K.; Tanaka, K.; Morisaki, Y.; Chujo Y.
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2018 号: 12 ページ: 1507-1512
  • DOI: 10.1002/ejoc.201701641
  • NAID: 120006537102
  • 査読あり
• [雑誌論文] Luminescent color tuning with polymer films composed of boron diiminate conjugated copolymers by changing the connection points to comonomers (2018)
  • 著者名/発表者名: Yamaguchi Madoka、Ito Shunichiro、Hirose Amane、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Polymer Chemistry 巻: 9 号: 15 ページ: 1942-1946
  • DOI: 10.1039/c8py00283e
  • 査読あり
• [雑誌論文] Control of solution and solid-state emission with conjugated polymers based on the boron pyridinoiminate structure by ring fusion (2018)
  • 著者名/発表者名: Yamaguchi Madoka、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Polymer 巻: 142 ページ: 127-131
  • DOI: 10.1016/j.polymer.2018.03.040
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Enhancement to Luminescent Efficiencies by Thermal Rearrangement from ortho- to meta-Carborane in Bis-Carborane-Substituted Acenes (2018)
  • 著者名/発表者名: Naito, H.; Morisaki, Y.; Tanaka, K.; Chujo Y.
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2018 号: 16 ページ: 1885-1890
  • DOI: 10.1002/ejoc.201800151
  • NAID: 120006537103
  • 査読あり
• [雑誌論文] Design of Conjugated Molecules Presenting Short-Wavelength Luminescence by Utilizing Heavier Atoms of the Same Element Group (2018)
  • 著者名/発表者名: Yamaguchi Madoka、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Chemistry - An Asian Journal 巻: 13 号: 10 ページ: 1342-1347
  • DOI: 10.1002/asia.201800264
  • 査読あり
• [雑誌論文] Self-assembly of [Au(CN)2]? Complexes with Tomato (Solanum lycopersicum) Steroidal Alkaloid Glycosides to Form Sheet or Tubular Structures (2018)
  • 著者名/発表者名: Toohara Souta、Tanaka Yasuaki、Sakurai Shinichi、Ikeda Tsuyoshi、Tanaka Kazuo、Gon Masayuki、Chujo Yoshiki、Kuroiwa Keita
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 47 号: 8 ページ: 1010-1013
  • DOI: 10.1246/cl.180320
  • NAID: 130007431043
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pure-color and dual-color emission from BODIPY homopolymers containing the cardo boron structure (2018)
  • 著者名/発表者名: Yamane Honami、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Polymer Chemistry 巻: 9 号: 28 ページ: 3917-3921
  • DOI: 10.1039/c8py00619a
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Highly Efficient Near-Infrared-Emissive Copolymer with a N=N Double-Bond π-Conjugated System Based on a Fused Azobenzene-Boron Complex (2018)
  • 著者名/発表者名: Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 印刷中 号: 22 ページ: 6546-6551
  • DOI: 10.1002/anie.201803013
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solid-State Emissions of the Anthracene-o-Carborane Dyad from the Twisted-Intramolecular Charge Transfer State in the Crystalline State (2017)
  • 著者名/発表者名: Naito, H.; Nishino, K.; Morisaki, Y.; Tanaka, K.; Chujo Y.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 56 号: 1 ページ: 254-259
  • DOI: 10.1002/anie.201609656
  • 査読あり
• [雑誌論文] Heat-Resistant Mechanoluminescent Chromism of the Hybrid Molecule Based on Boron Ketoiminate Modified Octa-Substituted Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane (2017)
  • 著者名/発表者名: Suenaga, K.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 23 号: 6 ページ: 1409-1414
  • DOI: 10.1002/chem.201604662
  • 査読あり
• [雑誌論文] Construction and Properties of a Light-Harvesting Antenna System for Phosphorescent Materials Based on Oligofluorenes-Tethered Pt-Porphyrins (2017)
  • 著者名/発表者名: Yeo, H.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: RSC Adv. 巻: 7 号: 18 ページ: 10869-10874
  • DOI: 10.1039/c6ra28735b
  • NAID: 120005997649
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Aggregation-Induced Emission-Active Conjugated Polymers Composed of Group 13 Diiminate Complexes with Tunable Energy Levels via Alteration of Central Element (2017)
  • 著者名/発表者名: Ito, S.; Hirose, A.; Yamaguchi, M.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Polymers 巻: 9 号: 2 ページ: 68-78
  • DOI: 10.3390/polym9020068
  • NAID: 120005998023
  • 査読あり
• [雑誌論文] Control of Aggregation-Induced Emission versus Fluorescence Aggregation-Caused Quenching by Bond Existence at a Single Site in Boron Pyridinoiminate Complexes (2017)
  • 著者名/発表者名: Yamaguchi, M.; Ito, S.; Hirose, A.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Mater. Chem. Front. 巻: 1 号: 8 ページ: 1573-1579
  • DOI: 10.1039/c7qm00076f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of Emissive Aminopentaazaphenalene Derivatives Employing a Design Strategy for Obtaining Luminescent Conjugated Molecules by Modulating the Symmetry of Molecule Orbitals with Substituent Effects (2017)
  • 著者名/発表者名: Watanabe, H.; Hirose, M.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 53 号: 36 ページ: 5036-5039
  • DOI: 10.1039/c7cc01287j
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Flexible Fused Azomethine-Boron Complex: Thermochromic Luminescence and Thermosalient Behavior in Structural Transitions between Crystalline Polymorphs (2017)
  • 著者名/発表者名: Ohtani, S.; Gon, M.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 23 号: 49 ページ: 11827-11833
  • DOI: 10.1002/chem.201702309
  • 査読あり
• [雑誌論文] Design and Luminescent Chromism of Fused Boron Complexes Having Constant Emission Efficiencies in Solution and in the Amorphous and Crystalline States (2017)
  • 著者名/発表者名: Suenaga, K.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2017 号: 35 ページ: 5191-5196
  • DOI: 10.1002/ejoc.201700704
  • 査読あり
• [雑誌論文] Design of Bond-Cleavage-Induced Intramolecular Charge Transfer Emission with Dibenzoboroles and Their Application to Ratiometric Sensors for Discriminating Chain Lengths of Alkanes (2017)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T.; Takamine, H.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Mater. Chem. Front. 巻: 1 号: 11 ページ: 2368-2375
  • DOI: 10.1039/c7qm00350a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solid-State Themochromic Luminescence through Twisted Intramolecular Charge Transfer and Excimer Formation of a Carborane－Pyrene Dyad with an Ethynyl Spacer (2017)
  • 著者名/発表者名: Nishino, K.; Yamamoto, H.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Asian J. Org. Chem. 巻: 6 号: 12 ページ: 1818-1822
  • DOI: 10.1002/ajoc.201700390
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enhancement of Aggregation-Induced Emission by Introducing Multiple o-Carborane Substitutions into Triphenylamine (2017)
  • 著者名/発表者名: Nishino, K.; Uemura, K.; Tanaka, K.; Chujo, Y.
  • 雑誌名: Molecules 巻: 22 号: 11 ページ: 2009-2018
  • DOI: 10.3390/molecules22112009
  • NAID: 120006501325
  • 査読あり
• [学会発表] 発光しない錯体を基盤とした機能性発光材料の開発 (2020)
  • 著者名/発表者名: 田中一生
  • 学会等名: 第19回高分子材料研究会、岡山
  • 招待講演
• [学会発表] 光らないホウ素錯体を基盤とした刺激応答性発光材料開発 (2019)
  • 著者名/発表者名: 田中一生
  • 学会等名: 第34回有機合成化学研究所講演会、京都
  • 招待講演
• [学会発表] 元素材料：元素の新しい「顔」探し (2019)
  • 著者名/発表者名: 田中一生
  • 学会等名: 第34回高分子若手研究会、高知
  • 招待講演
• [学会発表] Stimuli-responsive luminescent chromism of flexible complexes containing group 13 elements (2019)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: PIERS 2019, Singapore
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Development of Stimuli-Responsive Luminescent Materials Containing Flexible Boron “Element-Blocks” (2019)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: ICMAT 2019, Rome
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Development of Stimuli-Responsive Luminescent Materials Based on Flexible Boron “Element-Blocks” (2019)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: 2019 LCPO-KIPS Polymer International Symposium, Bordeaux, France
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Design of Stimuli-Responsive Luminochromic Materials Based on Heteroatom-Containing AIE-Active Dyes (2019)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: MRS Fall Meeting & Exhibit 2019, Boston, USA
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Design for Stimuli-Responsive Luminescent Chromic Materials Based on Flexible Boron “Element-Blocks” (2019)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: 4th MCF meeting, Chicago, USA
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Development of stimuli-responsive luminescent polymers based on functional element-blocks (2019)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: PPC16, Singapore
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Luminescent Chromic Sensors Based on Excitation-Driven Boron Complexes (2018)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka; Yoshiki Chujo
  • 学会等名: US-Japan Organic/Inorganic Hybrid Materials Workshop
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Functional Solid-State Luminescent Materials Based on Flexible “Element-Blocks” with Group 13 Elements (2018)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka; Yoshiki Chujo
  • 学会等名: the Collaborative Conference on Materials Research (CCMR)
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Development of group 13 element-containing polymers presenting stimuli-responsive luminescent chromism (2018)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka; Yoshiki Chujo
  • 学会等名: The 12th SPSJ International Polymer Conference (IPC2018)
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] New Ideas for Developing Advanced Functional Materials Based on “Element-Blocks” (2018)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: ITRI
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Design and Synthesis of Functional Polymeric Materials Based on “Element-Blocks” (2018)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: NCTU
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Unique Solid-State Luminescent Properties of “Flexible” Boron “Element-Blocks” (2018)
  • 著者名/発表者名: Kazuo Tanaka
  • 学会等名: the 3rd Materials Chemistry Frontiers International Symposium
  • 国際学会 / 招待講演
• [産業財産権] 発光性部材、波長変換素子及び化合物 (2021)
  • 発明者名: 田中一生
  • 権利者名: 京都大学
  • 産業財産権種類: 特許
  • 産業財産権番号: 2021-030493
  • 出願年月日: 2021
• [産業財産権] 化合物 (2020)
  • 発明者名: 田中一生
  • 権利者名: 京都大学
  • 産業財産権種類: 特許
  • 産業財産権番号: 2020-154704
  • 出願年月日: 2020
• [産業財産権] 電気化学発光材料および該材料が固定化されたＩＴＯ電極 (2019)
  • 発明者名: 中村亮太;中條善樹;田中一生;権正行;成清颯斗
  • 権利者名: 中村亮太;中條善樹;田中一生;権正行;成清颯斗
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2019
• [産業財産権] 微粒子検出材料および該材料を使用した微粒子検出方法 (2018)
  • 発明者名: 中村亮太;中條善樹;田中一生;権正行;成清颯斗
  • 権利者名: 中村亮太;中條善樹;田中一生;権正行;成清颯斗
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2018