• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

超原子として見た金属クラスターの化学反応性に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 17J04868
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 物理化学
研究機関東京大学

研究代表者

村松 悟  東京大学, 理学系研究科, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2017-04-26 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
2018年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
2017年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
キーワード超原子 / 金属クラスター / 炭素-ハロゲン結合 / 気相反応 / 質量分析 / 負イオン光電子分光 / 反応経路探索 / マトリックス単離赤外分光 / 金原子 / 酸化的付加 / 炭素-炭素結合形成反応
研究実績の概要

本研究では、貨幣金属クラスターの「超原子」としての電子構造に着目することで新たな化学反応を開拓していくことを目指し、以下の成果を得た。
(1) クラスターを調べていく上での基礎となる金原子(Au)を取り上げ、固体ネオン中でのヨウ化メチル(CH3I)との反応を調べた。赤外分光によって新規化学種[(CH3)2-Au-I2]を同定し、この化学種に可視光を照射することでC-Cホモカップリングが誘起されてエタン(C2H6)が生成することを見出した。
(2) 金クラスター負イオン(Aun(-)、n = 2-4)とCH3Iの気相反応を調べた。新規生成物AunI(-)の構造を負イオン光電子分光によって明らかにした。質量分析と擬1次反応速度解析に基づき、アルカリ金属に類似の開殻電子配置を持つAu2(-)が他のサイズと比べて顕著に高い反応性を示すことを見出した。その際、CH3IのI側から攻撃してI原子を引き抜くという実際のアルカリ金属と同様の機構で反応が進行することを、量子化学計算によって明らかにした。
(3) さらに大きなサイズの金クラスターの気相反応を調べるためにクラスター生成法の改良を行った。具体的に、湿式還元合成された金クラスターを前駆体として気相クラスターを生成するためのマトリックス支援レーザー脱離イオン化装置の立ち上げを行った。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2018 実績報告書
  • 2017 実績報告書
  • 研究成果

    (16件)

すべて 2018 2017 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 7件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 5件、 招待講演 1件)

  • [国際共同研究] Fudan University(China)

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [雑誌論文] Hydride-Doped Gold Superatom (Au9H)2+: Synthesis, Structure, and Transformation2018

    • 著者名/発表者名
      Takano Shinjiro、Hirai Haru、Muramatsu Satoru、Tsukuda Tatsuya
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 140 号: 27 ページ: 8380-8383

    • DOI

      10.1021/jacs.8b03880

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydride-Mediated Controlled Growth of a Bimetallic (Pd@Au8)2+ Superatom to a Hydride-Doped (HPd@Au10)3+ Superatom2018

    • 著者名/発表者名
      Takano Shinjiro、Hirai Haru、Muramatsu Satoru、Tsukuda Tatsuya
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 140 号: 39 ページ: 12314-12317

    • DOI

      10.1021/jacs.8b06783

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoelectron Spectroscopy of Molecular Anion of Alq3: An Estimation of Reorganization Energy for Electron Transport in the Bulk2018

    • 著者名/発表者名
      Toshiaki Yanase, Ryuzo Nakanishi, Satoru Muramatsu, Kiichirou Koyasu, Hiroyuki Yoshida, Takashi Nagata, and Tatsuya Tsukuda
    • 雑誌名

      ACS OMEGA

      巻: 3 号: 11 ページ: 15200-15204

    • DOI

      10.1021/acsomega.8b02206

    • NAID

      120006892723

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Abstraction of the I Atom from CH3I by Gas-Phase Aun? (n = 1?4) via Reductive Activation of the C?I Bond2018

    • 著者名/発表者名
      Muramatsu Satoru、Koyasu Kiichirou、Tsukuda Tatsuya
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 3 号: 12 ページ: 16874-16881

    • DOI

      10.1021/acsomega.8b02809

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Photoassisted Homocoupling of Methyl Iodide Mediated by Atomic Gold in Low-Temperature Neon Matrix2017

    • 著者名/発表者名
      Muramatsu Satoru、Wu Xuan、Chen Mohua、Zhou Mingfei、Tsukuda Tatsuya
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A

      巻: 121 号: 44 ページ: 8408-8413

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.7b08863

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Anion photoelectron spectroscopy of free [Au25(SC12H25)18]-2017

    • 著者名/発表者名
      Hirata Keisuke、Yamashita Keishiro、Muramatsu Satoru、Takano Shinjiro、Ohshimo Keijiro、Azuma Toshiyuki、Nakanishi Ryuzo、Nagata Takashi、Yamazoe Seiji、Koyasu Kiichirou、Tsukuda Tatsuya
    • 雑誌名

      Nanoscale

      巻: 9 号: 36 ページ: 13409-13412

    • DOI

      10.1039/c7nr04641c

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Suppressing Isomerization of Phosphine-Protected Au9 Cluster by Bond Stiffening Induced by a Single Pd Atom Substitution2017

    • 著者名/発表者名
      Yamazoe Seiji、Matsuo Shota、Muramatsu Satoru、Takano Shinjiro、Nitta Kiyofumi、Tsukuda Tatsuya
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 56 号: 14 ページ: 8319-8325

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.7b00973

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Size-Dependent Gas-Phase Reaction of Aun- (n = 1-4) toward CH3I2018

    • 著者名/発表者名
      Satoru Muramatsu, Kiichirou Koyasu, Tatsuya Tsukuda
    • 学会等名
      Asian Symposium on Nanoscience and Nanotechnology 2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Atomic Gold-Mediated Homocoupling of Haloalkanes in Gas-Phase and Solid Neon Matrix2018

    • 著者名/発表者名
      Satoru Muramatsu, Xuan Wu, Mohua Chen, Kiichirou Koyasu, Mingfei Zhou, Tatsuya Tsukuda
    • 学会等名
      Gas Phase Model Systems for Catalysis 2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Size-Dependent C-I Bond Activation of CH3I by Aun- (n = 1-4) in the Gas Phase2018

    • 著者名/発表者名
      Satoru Muramatsu, Kiichirou Koyasu, Tatsuya Tsukuda
    • 学会等名
      International Symposium on Small Particles and Inorganic Clusters XIX
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Reductive activation of C-I bond of CH3I by Au cluster anions in the gas phase2018

    • 著者名/発表者名
      Satoru Muramatsu, Kiichirou Koyasu, Tatsuya Tsukuda
    • 学会等名
      The 15th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 低温希ガスマトリックス中における、金原子によるヨウ化メチルのホモカップリング反応2017

    • 著者名/発表者名
      村松 悟、Xuan Wu、Mohua Chen、Mingfei Zhou、佃 達哉
    • 学会等名
      第11回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Oxidative Addition of Haloalkanes to Atomic Coinage Metal Anions M- (M = Cu, Ag, Au) in the Gas Phase2017

    • 著者名/発表者名
      Satoru Muramatsu, Kiichirou Koyasu, Tatsuya Tsukuda
    • 学会等名
      The 8th International Conference on Theory of Atomic & Molecular Clusters (TAMC VIII)
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 金原子Auおよび金原子負イオンAu-を用いたハロアルカンのホモカップリング反応2017

    • 著者名/発表者名
      村松 悟、Xuan Wu、Mohua Chen、小安喜一郎、Mingfei Zhou、佃 達哉
    • 学会等名
      IQCE量子化学探索講演会2017「量子化学で探る化学の最先端」
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Effect of charge state of atomic gold on reactivity toward methyl iodide2017

    • 著者名/発表者名
      Satoru Muramatsu, Xuan Wu, Mohua Chen, Kiichirou Koyasu, Mingfei Zhou, Tatsuya Tsukuda
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書

URL: 

公開日: 2017-05-25   更新日: 2024-03-26  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi