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有機金属五員環不飽和分子中の高歪み型sp炭素原子がもつ特異的反応性の検討と応用

研究課題

研究課題/領域番号 17K05791
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関上智大学

研究代表者

鈴木 教之  上智大学, 理工学部, 教授 (90241231)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2019年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2018年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2017年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワード高歪み環状不飽和炭化水素 / ジルコニウム / 五員環アレン / アミド / 環状アレン / イソシアナート / 共役エンイン / カルベン / エステル / タンタル / 有機化学 / 有機金属化学 / 環状アルキン
研究成果の概要

近年代表者らは、五員環構造のアレン化合物でありながら安定に合成・単離が可能な分子である有機ジルコニウム化合物を見出した。これらは低原子価のジルコニウム錯体に共役エンイン類が配位することにより1-ジルコナシクロペンタ-2,3-ジエン構造を形成する。本研究では、この特異な構造を有する化合物群についてその性質・反応性を検討した。高い歪みを持つアレン中央の四級炭素がカルベン性を有することを期待し、他金属原子への配位を試みた。また不飽和炭化水素部位の反応性を検討したところ種々求核付加反応へ適用できることを見出した。イソシアン酸エステルとの反応ではアレン部位をもつアミドを合成することに成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

安定な五員環アレン化合物は2008年に代表者らが初めて報告したが、それまで五員環アレンは不安定で単離できないというのが有機化学の常識であった。それゆえこの化合物の性質、反応性についてはいまだに多く知られていない。この特異な構造を有する化合物についてつまびらかにすることは今後の構造有機化学的な理解の上で学術的な意義が大きい。さらにこれらの分子を種々の有機合成反応へ利用できる例を示したことにより、官能基を有する不飽和炭化水素の新たな合成方法を見出した点において社会的意義を有する

報告書

(4件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて 2020 2019 2018 2017

すべて 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 2件、 査読あり 4件) 学会発表 (14件) (うち国際学会 5件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Bilobalide and PC12 cells: A structure activity relationship study2020

    • 著者名/発表者名
      Usuki Toyonobu、Yoshimoto Yukiko、Sato Makiko、Takenaka Tae、Takezawa Ryota、Yoshida Yusuke、Satake Masayuki、Suzuki Noriyuki、Hashizume Daisuke、Dzyuba Sergei V.
    • 雑誌名

      Bioorganic & Medicinal Chemistry

      巻: 28 号: 2 ページ: 115251-115251

    • DOI

      10.1016/j.bmc.2019.115251

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Palladium-catalyzed Mizoroki-Heck reactions in water using thermoresponsive polymer micelles2019

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki, Taiga Takabe, Yoshiko Yamauchi, Shun Koyama, Rina Koike, Masahiro Rikukawa, Wei-Ting Liao, Wen-Sheng Peng, Fu-Yu Tsai
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 75 号: 10 ページ: 1351-1358

    • DOI

      10.1016/j.tet.2019.01.047

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Five-membered Zircona- and Titanacycloallenes; Their Diverse Reactivity Depending upon The Position of Substituents2018

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki, Rikako Kurita, Akiko Kawamura, Tomoyuki Ono, Yoshiro Masuyama
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 874 ページ: 40-48

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2018.08.010

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of O,N,O P multidentate ligands and the formation of early?late heterobimetallic complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Noriyuki、Yoneyama Satoru、Shiba Keisuke、Hasegawa Takeshi、Masuyama Yoshiro
    • 雑誌名

      Inorganica Chimica Acta

      巻: 471 ページ: 355-363

    • DOI

      10.1016/j.ica.2017.11.027

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Pd固定化温度応答性コポリマーミセルを用いる水中での触媒反応2020

    • 著者名/発表者名
      江原 望・小池 里奈・小山 諄・竹岡 裕子1・陸川 政弘・鈴木 教之・Tsai-Yu Hung・Fu-Yu Tsai
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] ジルコノセン五員環アレン錯体を出発とするエステル・アミド類の合成2019

    • 著者名/発表者名
      望月菖里・小野智之・細谷誠・鈴木教之
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of O,N,O-P Multidentate Ligand And Heterobimetallic Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Taichi Nakayama, Keisuke Shiba and Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      The 2019 Asian Chemical Congress
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Reactions in Water Using Thermoresponsive Polymer Micelles2019

    • 著者名/発表者名
      Shun Koyama, Rina Koike, Yoshiko Yamauchi, Taiga Takabe, Masahiro Rikukawa, Noriyuki Suzuki, Wei-Ting Liao, Wen-Sheng Peng, and Fu-Yu Tsai
    • 学会等名
      The 2019 Asian Chemical Congress
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 温度応答性ミセルを用いる水中でのMizoroki-Heck反応2019

    • 著者名/発表者名
      小山諄・小池里奈・山内淑子・高部大河・陸川政弘・鈴木教之・Wei-Ting Liao, Wen-Sheng Peng, Fu-Yu Tsai
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of heterobimetallic complex bearing O,N,O-N,N multidentate ligands2018

    • 著者名/発表者名
      Miyu Miyoshi, Keisuke Shiba, Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      7th EuCheMS Conference on Nitrogen Ligands
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of O,N,O-multidentate ligands bearing a nitrile and oxazole2018

    • 著者名/発表者名
      Nao Tsunoda, Koki Nanase, Tatsuki Shimamura, Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      7th EuCheMS Conference on Nitrogen Ligands
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 塩化スズ(II)が触媒するFriedel-Crafts反応を利用したベンゾチオフェン環を含む芳香族置換アセンの合成2018

    • 著者名/発表者名
      齊藤 圭亮・塚本 一興・松崎 正幹・竹岡 裕子・陸川 政弘・増山 芳郎・鈴木 教之
    • 学会等名
      第98回日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 温度応答性コポリマーに固定化したSCSピンサー型パラジウム錯体を用いる水中溝呂木-Heck反応2018

    • 著者名/発表者名
      水野 大輔・陸川 政弘・鈴木 教之
    • 学会等名
      第98回日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] イオン性親水鎖を有する温度応答性コポリマーに固定化したプロリンを用いる不斉有機反応2017

    • 著者名/発表者名
      水野 大輔、陸川 政弘、鈴木 教之
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 温度応答性ポリマーミセルを反応場とする水中での有機反応2017

    • 著者名/発表者名
      山内 淑子、Wei-Ting Liao、陸川 政弘、Fu-yu Tsai、鈴木 教之
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] ジルコニウム五員環アレン錯体と銅塩のトランスメタル化反応を用いた共役エンインへの炭素-炭素結合生成反応2017

    • 著者名/発表者名
      小野智之、細谷 誠、増山芳郎、鈴木 教之
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Reactions in Water using Thermo-Responsive Copolymer Micelles: L-Proline-catalyzed Asymmetric Aldol Reaction and Pd-catalyzed Mizoroki-Heck Reacion2017

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      International Symposium on Pure and Applied Chemistry (ISPAC) 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 温度応答性ミセルを用いたる水中での有機反応2017

    • 著者名/発表者名
      山内 淑子・水野 大輔・陸川 政弘・鈴木 教之
    • 学会等名
      第6回 JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書

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公開日: 2017-04-28   更新日: 2021-02-19  

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