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双安定性金属錯体をもちいたプロトン-電子連動物性の探索

研究課題

研究課題/領域番号 17K05800
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関筑波大学

研究代表者

志賀 拓也  筑波大学, 数理物質系, 准教授 (00375411)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2019年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2018年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2017年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワード双安定性 / 磁性 / プロトン / 電子 / 誘電性 / 分子エレクトロニクス / 鉄錯体 / 水素結合 / プロトン応答 / スピン平衡
研究成果の概要

複数の安定状態を持つ双安定性金属錯体は、配位子の修飾や分子集合構造の制御によって、多彩な電子状態を精密に設計することができる。本研究では、プロトン応答性を双安定性金属錯体に導入し、電場による磁性変換や磁場による誘電性の制御を分子レベルでの精密設計によって達成することを目的として研究を進めた。異なるpKaの解離性プロトンを2つもつ非対称な平面性3座配位子をもちいて室温付近で急峻なスピンクロスオーバー現象をしめす鉄(II)単核錯体を合成した。合成条件を変えることで、プロトン化状態や電子状態の異なる鉄錯体を全部で5種類単離に成功し、構造・磁性・電子状態を明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

熱や光による物性変換は数多く報告されているが、プロトンに起因した双安定性の発現や電場応答性の研究は皆無であり、本研究の成果をもとに適切な分子選択・分子修飾を行うことで、プロトンの変位と連動した新しい外場応答性を持つ機能性分子材料を開発できると考えられる。これらの分子材料は、ナノサイエンス分野・分子エレクトロニクス分野におけるスイッチング素子や電子ペーパー、メモリ材料などへの応用が期待でき、近未来の高機能分子デバイス開発研究において重要な知見を与えるものと考えられる。

報告書

(4件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (42件)

すべて 2020 2019 2018 2017 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (18件) (うち国際共著 16件、 査読あり 18件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (19件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] Nottingham大学(英国)

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [国際共同研究] Hannover大学(ドイツ)

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [国際共同研究] University of Nottingham/University of Glasgow(英国)

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of novel Cl2Co4L6 clusterusing 1-hydroxymethyl-3,5-dimethylpyrazole (LH) ligand: Crystal structure, spectral, thermal, Hirschfeld surface analysis and catalytic oxidation evaluation2020

    • 著者名/発表者名
      Titi Abderrahim、Shiga Takuya、Oshio Hiroki、Touzani Rachid、Hammouti Belkheir、Mouslim Messali、Warad Ismail
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Structure

      巻: 1199 ページ: 126995-126995

    • DOI

      10.1016/j.molstruc.2019.126995

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis, characterization, X-Ray crystal study and bioctivities of pyrazole derivatives: Identification of antitumor, antifungal and antibacterial pharmacophore sites2020

    • 著者名/発表者名
      Titi Abderrahim、Messali Mouslim、Alqurashy Bakhet A.、Touzani Rachid、Shiga Takuya、Oshio Hiroki、Fettouhi Mohammed、Rajabi Mehdi、Almalki Faisal A.、Ben Hadda Taibi
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Structure

      巻: 1205 ページ: 127625-127625

    • DOI

      10.1016/j.molstruc.2019.127625

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Heteroleptic Iron(II) Complexes with Naphthoquinone-Type Ligands2020

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shiga,* Rina Kumamaru, Graham N. Newton, Hiroki Oshio
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 49 号: 5 ページ: 1485-1491

    • DOI

      10.1039/c9dt03946e

    • NAID

      120007132599

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] A Ferromagnetically Coupled Octanuclear Manganese(III) Cluster: A Single-Molecule Magnet with a Spin Ground State of S = 16”2020

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shiga,* Hiroyuki Nojiri, Hiroki Oshio
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 59 号: 7 ページ: 4163-4166

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b03343

    • NAID

      120007132598

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Spin crossover behavior of a tetranuclear iron(II) grid complex with a hydroxyl-group functionalized multidentate ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Ishikawa Daisuke、Tachibana Minami、Saiki Ryo、Newton Graham N.、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Journal of Magnetism and Magnetic Materials

      巻: 485 ページ: 16-20

    • DOI

      10.1016/j.jmmm.2019.03.101

    • NAID

      120007133435

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] A triple-triangle cluster derived from a simple tridentate ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Okawa Natsumi、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 48 号: 47 ページ: 17437-17440

    • DOI

      10.1039/c9dt03232k

    • NAID

      120007132600

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structure Switching and Modulation of the Magnetic Properties in Diarylethene-Bridged Metallosupramolecular Compounds by Controlled Coordination-Driven Self-Assembly2019

    • 著者名/発表者名
      Li Zhao-Yang、Dai Jing-Wei、Damjanovic Marko、Shiga Takuya、Wang Jin-Hua、Zhao Jia、Oshio Hiroki、Yamashita Masahiro、Bu Xian-He
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 13 ページ: 4339-4344

    • DOI

      10.1002/anie.201900789

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Substituent dependence on the spin crossover behaviour of mononuclear Fe(ii) complexes with asymmetric tridentate ligands2019

    • 著者名/発表者名
      Saiki Ryo、Miyamoto Haruka、Sagayama Hajime、Kumai Reiji、Newton Graham N.、Shiga Takuya、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 48 号: 10 ページ: 3231-3236

    • DOI

      10.1039/c9dt00204a

    • NAID

      120007133433

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] A Bronsted-Ligand-Based Iron Complex as a Molecular Switch with Five Accessible States2019

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Saiki Ryo、Akiyama Lisa、Kumai Reiji、Natke Dominik、Renz Franz、Cameron Jamie M.、Newton Graham N.、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 17 ページ: 5658-5662

    • DOI

      10.1002/anie.201900909

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Intermediate-Spin Iron(III) Complexes Having a Redox-Noninnocent Macrocyclic Tetraamido Ligand2018

    • 著者名/発表者名
      Kojima Takahiko、Ogishima Fumiya、Nishibu Takahisa、Kotani Hiroaki、Ishizuka Tomoya、Okajima Toshihiro、Nozawa Shunsuke、Shiota Yoshihito、Yoshizawa Kazunari、Ohtsu Hiroyoshi、Kawano Masaki、Shiga Takuya、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: NA 号: 16 ページ: 9683-9695

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.8b00037

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Pre-programmed self-assembly of polynuclear clusters2018

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Newton Graham N.、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 47 号: 22 ページ: 7384-7394

    • DOI

      10.1039/c8dt00822a

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Cobalt complexes with redox-active anthraquinone-type ligands2018

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Kumamaru Rina、Newton Graham N.、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 47 号: 23 ページ: 7804-7811

    • DOI

      10.1039/c8dt00586a

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Two-electron redox-active tricyano iron(ii) complex with 2,4,6-tris(2-pyrimidyl)-1,3,5-triazine as a building block for coordination polymers2018

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Miyamoto Haruka、Newton Graham N.、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 47 号: 38 ページ: 13402-13407

    • DOI

      10.1039/c8dt02315h

    • NAID

      120007133434

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Carboxylic Acid Functionalized Spin-Crossover Iron(II) Grids for Tunable Switching and Hybrid Electrode Fabrication2018

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Sato Yamato、Tachibana Minami、Sato Hiroki、Matsumoto Takuto、Sagayama Hajime、Kumai Reiji、Murakami Youichi、Newton Graham N.、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 57 号: 22 ページ: 14013-14017

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.8b01856

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Ferrihydrite Particle Encapsulated within a Molecular Organic Cage2018

    • 著者名/発表者名
      Nihei Masayuki、Ida Hiromichi、Nibe Takayuki、Moeljadi Adhitya Mangala Putra、Trinh Quang Thang、Hirao Hajime、Ishizaki Manabu、Kurihara Masato、Shiga Takuya、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 140 号: 50 ページ: 17753-17759

    • DOI

      10.1021/jacs.8b10957

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] An Antiferromagnetically Coupled Heterometal Cu6Fe Wheel2017

    • 著者名/発表者名
      Saiki Ryo、Yoshida Norifumi、Hoshino Norihisa、Newton Graham N.、Shiga Takuya、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 46 号: 8 ページ: 1197-1199

    • DOI

      10.1246/cl.170365

    • NAID

      130005906975

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis, Crystal Structures and Magnetic Properties of Composites Incorporating an Fe(II) Spin Crossover Complex and Polyoxometalates2017

    • 著者名/発表者名
      Kuramochi Satoshi、Shiga Takuya、Cameron Jamie、Newton Graham、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Inorganics

      巻: 5 号: 3 ページ: 48-48

    • DOI

      10.3390/inorganics5030048

    • NAID

      120007134730

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Ligand-directed synthesis of {MnIII5} twisted bow-ties2017

    • 著者名/発表者名
      Maria Jose Heras Ojea、Moya A. Hay、Giacomo Cioncoloni、Gavin A. Craig、Claire Wilson、Takuya Shiga、Hiroki Oshio、Mark D. Symes、 Mark Murrie
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 46 号: 34 ページ: 11201-11207

    • DOI

      10.1039/c7dt02430d

    • NAID

      120007134866

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Self-assembly of polynuclear clusters with rigid multidentate bridging ligands2020

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shiga, Graham N. Newton, and Hiroki Oshio
    • 学会等名
      The 1st Asian Conference on Molecular Magnetism (ACMM 2020)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] グリッド型スピン平衡錯体の集積化を目指した新規鉄錯体の合成と物性2018

    • 著者名/発表者名
      立花 美奈水、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第68回討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Spin Crossover Iron(II) Grid Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Takuya SHIGA, Hiroki OSHIO
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Multi-Response Bistability in Chiral Metal Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Rong-Jia Wei, Takuya Shiga, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Electronic state conversions of iron complexes with Bronsted acid and base2018

    • 著者名/発表者名
      Ryo SAIKI, Lisa AKIYAMA, Takuya SHIGA, Franz RENZ, Hiroki OSHIO
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] A redox-active tricyano iron(II) complex with 2,4,6-tris(2-pyrimidyl)-1,3,5-triazine as a building block for coordination polymers2018

    • 著者名/発表者名
      Haruka MIYAMOTO, Takuya SHIGA, Graham N. NEWTON, Hiroki OSHIO
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Spin crossover iron complexes with Bronsted acid/base2018

    • 著者名/発表者名
      Ryo SAIKI, Haruka MIYAMOTO, Takuya SHIGA, Hiroki OSHIO
    • 学会等名
      第98日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 酸性プロトンをもつスピン平衡鉄(II)錯体の電子状態に関する研究2017

    • 著者名/発表者名
      大川 夏実、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      2017日本放射化学会年会 第61回放射化学会討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] ブレンステッド酸配位子を持つ鉄錯体の脱プロトンによる電子状態制御2017

    • 著者名/発表者名
      佐伯 亮、秋山 リサ、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      2017日本放射化学会年会 第61回放射化学会討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機ナノケージ分子に包接されたフェリハイドライト粒子の合成2017

    • 著者名/発表者名
      仁部 孝行、井田 博道、二瓶 雅之、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Electronic state conversions of iron complexes with Bronsted acid and base2017

    • 著者名/発表者名
      Ryo Saiki, Lisa Akiyama, Takuya Shiga, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Self-assembly of heterometallic coordination cages based on a tripodic metalloligand2017

    • 著者名/発表者名
      Xiaoli Lin, Rong-Jia Wei, Takuya Shiga, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] メリディオナルな配位様式をもつトリシアノ錯体の合成と集積化2017

    • 著者名/発表者名
      宮本 晴佳、佐伯 亮、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] プロトン応答性を持つシアン化物イオン架橋多核錯体に関する研究2017

    • 著者名/発表者名
      中原 涼平、WEI Rong-Jia、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] A Cyanide-bridged Hexagonal Prism [FeCo] Cage with an Encapsulated DABCO Molecule2017

    • 著者名/発表者名
      Rong-Jia Wei, Takuya Shiga, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] オキソ架橋鉄二核錯体の磁気的相互作用に関する研究2017

    • 著者名/発表者名
      立花 美奈水、添田 皓輝、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 二塩基酸三座配位子をもつスピン平衡鉄(II)錯体の電子状態に関する研究2017

    • 著者名/発表者名
      大川 夏実、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] メリディオナルな配位様式をもつトリシアノ錯体の合成と集積化2017

    • 著者名/発表者名
      宮本 晴佳、佐伯 亮、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      「第3回TIA光・量子計測シンポジウム」光・量子が繋ぐTIA計測連携 ~新しい科学と産業の創成をめざして~
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] オキソ架橋鉄二核錯体の磁気的相互作用に関する研究2017

    • 著者名/発表者名
      立花 美奈水、添田 皓輝、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • 学会等名
      「第3回TIA光・量子計測シンポジウム」光・量子が繋ぐTIA計測連携 ~新しい科学と産業の創成をめざして~
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [備考] 筑波大学 大学院数理物質科学研究科 化学専攻 無機合成化学研究室 (二瓶研究室)

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/~nihei_lab/

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [備考] 筑波大学大学院数理物質科学研究科 錯体分子化学(大塩)研究室

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/~oshio_lab/index.html

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2017-04-28   更新日: 2021-02-19  

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