• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

ハイブリッド型NHCカルベンを基盤とする異種複核錯体の創製と協同的反応場の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17K05805
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関横浜国立大学

研究代表者

山口 佳隆  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 教授 (80313477)

研究分担者 橋本 徹  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 助教 (90710898)
研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2019年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2018年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2017年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワード金属錯体触媒 / ニッケル錯体 / モノアニオン性3座ピンサー型配位子 / 不活性結合活性化 / クロスカップリング反応 / ヒドロホウ素化反応 / 鉄塩錯体 / 3座ピンサー型錯体 / モノアニオン性3座配位子 / 炭素-酸素結合切断 / 炭素-炭素結合生成 / 炭素-炭素結合生成反応 / ホウ素化反応 / 第一列後周期遷移金属元素 / NHC-ホウ素錯体 / 炭素-酸素結合切断 / 炭素-炭素結合生成反応 / 金属錯体 / 含窒素環状カルベン / 異種複核錯体
研究成果の概要

モノアニオン性3座ピンサー型配位子を有するニッケル錯体を系統的に合成し,触媒反応における金属錯体の立体的・電子的影響を検討した。芳香族Grignard反応剤を求核試薬として用いたクロスカップリング反応では,求電子試薬として芳香族塩化物およびフッ化物に対して良好な触媒として機能した。さらに,アリルエーテル類を用いた反応では炭素-酸素結合の切断を伴う芳香族アリル化合物が収率良く生成した。スチレン類のヒドロホウ素化反応において良好な触媒として機能した。
空気中で安定に取り扱うことができる鉄塩錯体が芳香族Grignard反応剤と第2級臭化アルキルのクロスカップリング反応に良好な触媒として機能した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

有機化合物の特定の結合切断を伴う新たな結合生成反応や炭素-炭素二重結合などの不飽和結合に対する有機基質の選択的な付加反応を実現する金属錯体触媒の開発は新たな有機合成の方法論を構築するうえで重要な課題である。さらに,金属錯体に主眼を置いた触媒開発研究は錯体化学のみならず有機合成化学において重要は情報を提供できる。金属錯体触媒を用いた新たな方法論の開発は,省エネルギープロセスの開発に寄与するだけでなく,持続可能な物質社会を永続的に発展させるための重要な課題である。本研究で開発したニッケル錯体はこれらの基礎研究に資するものであり,関連分野への波及効果が期待できる。

報告書

(4件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (31件)

すべて 2020 2019 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (22件) (うち国際学会 5件、 招待講演 1件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Cross‐Coupling Reactions of Alkyl Halides with Aryl Grignard Reagents Using a Tetrachloroferrate with an Innocent Countercation2019

    • 著者名/発表者名
      Hashimoto Toru、Maruyama Tsubasa、Yamaguchi Takamichi、Matsubara Yutaka、Yamaguchi Yoshitaka
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 361 号: 18 ページ: 4232-4236

    • DOI

      10.1002/adsc.201900568

    • NAID

      120006714782

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cross-Coupling Reaction of Allylic Ethers with Aryl Grignard Reagents Catalyzed by a Nickel Pincer Complex2019

    • 著者名/発表者名
      Hashimoto Toru、Funatsu Kei、Ohtani Atsufumi、Asano Erika、Yamaguchi Yoshitaka
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 24 号: 12 ページ: 2296-2296

    • DOI

      10.3390/molecules24122296

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] β-diketiminato-based pincer-type nickel(II) complex: Synthesis and catalytic performance in the cross-coupling reaction of aryl fluorides with aryl Grignard reagents2019

    • 著者名/発表者名
      Nobutaka Kurisu, Erika Asano, Yuki Hatayama, Youji Kurihara, Toru Hashimoto, Kei Funatsu, Kazuyoshi Ueda, Yoshitaka Yamaguchi
    • 雑誌名

      European Journal of Inorganic Chemistry

      巻: - 号: 1 ページ: 126-133

    • DOI

      10.1002/ejic.201801179

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Acetylacetonato-based pincer-type nickel(II) complexes: Synthesis and catalysis in cross-couplings of aryl chlorides with arylmagnesium bromides2018

    • 著者名/発表者名
      Erika Asano, Yuki Hatayama, Nobutaka Kurisu, Youji Kurihara, Shinji Ishihara, Toru Hashimoto, Kazuyoshi Ueda, Hirotaka Nagao, Yoshitaka Yamaguchi
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 47 号: 24 ページ: 8003-8012

    • DOI

      10.1039/c8dt01295d

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and reactivity of [M(η3-allyl)(η2-amidinato)(CO)2(phosphonium ylide)] (M = Mo, W): Investigation of the ligand properties of phosphonium ylides2018

    • 著者名/発表者名
      Takaki Daichi、Ogata Kenichi、Kurihara Youji、Ueda Kazuyoshi、Hashimoto Toru、Yamaguchi Yoshitaka
    • 雑誌名

      Inorganica Chimica Acta

      巻: 471 ページ: 310-315

    • DOI

      10.1016/j.ica.2017.11.019

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iron(II) bipyridine complexes for the cross-coupling reaction of bromocyclohexane with phenylmagnesium bromide2017

    • 著者名/発表者名
      Matsubara Yutaka、Yamaguchi Takamichi、Hashimoto Toru、Yamaguchi Yoshitaka
    • 雑誌名

      Polyhedron

      巻: 128 ページ: 198-202

    • DOI

      10.1016/j.poly.2017.02.046

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of N-heterocyclic carbene boranes via silver N-heterocyclic carbene complexes2017

    • 著者名/発表者名
      Ono Shintaro、Watanabe Takashi、Nakamura Yosuke、Sato Hiroyasu、Hashimoto Toru、Yamaguchi Yoshitaka
    • 雑誌名

      Polyhedron

      巻: 137 ページ: 296-305

    • DOI

      10.1016/j.poly.2017.08.045

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 三座ピンサー型ニッケル錯体を用いたビニルアレンのヒドロホウ素化反応2020

    • 著者名/発表者名
      塩田啓介,橋本徹,山口佳隆
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] PINCER-TYPE NICKEL(II) COMPLEXES: SYNTHESIS AND CATALYSIS IN THE CROSS-COUPLING OF ARYL FLUORIDES WITH ARYL GRIGNARD REAGENTS2019

    • 著者名/発表者名
      Nobutaka Kurisu, Erika Asano, Toru Hashimoto, Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      International Conference on Fluorine Chemistry 2019 Himeji
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 三座ピンサー型ニッケル錯体を用いたアリルエーテルとGrignard反応剤とのクロスカップリング反応2019

    • 著者名/発表者名
      船津啓,大谷充史,橋本徹,山口佳隆
    • 学会等名
      第77 回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Iron Salt-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Halides with Aryl Grignard Reagents2019

    • 著者名/発表者名
      Toru Hashimoto, Tsubasa Maruyama, Masaru Matsugaki, Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      20th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towasrds Organic Synthesis
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Cross-Coupling of Organic Electrophiles with Aryl Grignard Reagents Catalyzed by Nickel(II) Pincer Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Toru Hashimoto, Kei Funatsu, Nobutaka Kurisu, Erika Asano, Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      International Congress on Pure & Applied Chemistry (ICPAC) Yangon 2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Hydroboration of Vinylarenes Catalyzed by Nickel Pincer Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Shiota, Toru Hashimoto, Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 三座ピンサー型ニッケル錯体を用いたアリルエーテルと芳香族Grignard反応剤とのクロスカップリング反応2019

    • 著者名/発表者名
      船津啓,大谷充史,橋本徹,山口佳隆
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 三座ピンサー型ニッケル錯体を用いたスチレン類のヒドロホウ素化反応2019

    • 著者名/発表者名
      塩田啓介,橋本徹,山口佳隆
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 3座ピンサー型鉄およびニッケル錯体の合成と触媒反応2019

    • 著者名/発表者名
      山口佳隆
    • 学会等名
      第29回神奈川大学平塚シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] オニウムイオンを対カチオンに有する鉄塩錯体を用いたクロスカップリング反応2018

    • 著者名/発表者名
      丸山翼、橋本徹、山口佳隆
    • 学会等名
      第75回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 鉄塩錯体を用いたハロゲン化アルキルと芳香族Grignard反応剤とのクロスカップリング反応2018

    • 著者名/発表者名
      丸山翼,松垣智,橋本徹,山口佳隆
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2018サマーシンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Cross-Coupling of Allylic Ethers with Grignard Reagents Using Nickel Pincer Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Toru Hashimoto, Atsufumi Ohtani, Kei Funatsu, Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Cross-Coupling of Alkyl Halides with Aryl Grignard Reagents Catalyzed by Tetrahalogenoferrate Salt2018

    • 著者名/発表者名
      Toru Hashimoto, Tsubasa Maruyama, Masaru Matsugaki, Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ホスホニウムを対カチオンに有する鉄塩錯体を用いたハロゲン化アルキルと芳香族Grignard反応剤とのクロスカップリング反応2018

    • 著者名/発表者名
      松垣智、丸山翼、橋本徹、山口佳隆
    • 学会等名
      第76 回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Cross-Coupling of Alkyl Halides with Aryl Grignard Reagents using Ferrate Salts2018

    • 著者名/発表者名
      Toru Hashimoto, Tsubasa Maruyama, Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      IRCCS-JST CREST Joint Symposium
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Cross-Coupling of Alkyl Halides with Aryl Grignard Reagents using Ferrate Salts2018

    • 著者名/発表者名
      Tsubasa Maruyama, Toru Hashimoto, Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      日本化学会 第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 三座ピンサー型ニッケル錯体を用いた塩化アリールとアリールGrignard反応剤のクロスカップリング反応2017

    • 著者名/発表者名
      橋本徹、浅野瑛里香、栗栖伸隆、山口佳隆
    • 学会等名
      第73回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(目白シンポジウム)
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] ニッケルピンサー型錯体を用いた芳香族塩化物と芳香族Grignard反応剤とのクロスカップリング反応2017

    • 著者名/発表者名
      橋本徹, 浅野瑛里香, 栗栖伸隆, 山口佳隆
    • 学会等名
      第6回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Biaryl Coupling Reaction of Haloarenes with Grignard Reagents Using Nickel Pincer Complexes2017

    • 著者名/発表者名
      Toru Hashimoto, Erika Asano, Nobutaka Kurisu, and Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Coupling of Alkyl Halides with Grignard Reagents Using Tetrahalogenoferrate Salts2017

    • 著者名/発表者名
      Tsubasa Maruyama, Toru Hashimoto, and Yoshitaka Yamaguchi
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 鉄塩錯体の合成とクロスカップリング反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      丸山翼・橋本徹・山口佳隆
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] イオン対型鉄塩錯体の合成とハロゲン化アルキルを用いた熊田・玉尾・Corriu カップリング反応2017

    • 著者名/発表者名
      丸山翼、橋本徹、山口佳隆
    • 学会等名
      第74回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [備考] 研究者総覧

    • URL

      https://er-web.ynu.ac.jp/html/YAMAGUCHI_Yoshitaka/ja.html

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [産業財産権] クロスカップリング体の製造方法及びテトラハロゲノ鉄塩2017

    • 発明者名
      山口佳隆,橋本徹
    • 権利者名
      山口佳隆,橋本徹
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2017-04-28   更新日: 2021-02-19  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi