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金属上での酸素活性化を利用したコバルト錯体による硫黄酸化反応

研究課題

研究課題/領域番号 17K05822
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関茨城工業高等専門学校

研究代表者

小松崎 秀人  茨城工業高等専門学校, 国際創造工学科, 教授 (00280347)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2020年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2019年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2018年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2017年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワードコバルト錯体 / トリスピラゾリルボレート / 酸素活性化 / 硫黄酸化 / チオラト錯体 / チオラト配位子 / 硫黄酸化反応 / トリスピラゾリルボレート配位子 / モデル化 / 金属錯体
研究成果の概要

本研究ではトリスピラゾリルボレート配位子を用いて、コバルト(II)中心に種々チオラト配位子を結合させた標的錯体を合成し、その硫黄酸化反応について検討した。各標的錯体はニトラト錯体に金属チオレートを反応させること等で合成し、得られた錯体は各種スペクトル測定やX線構造解析により同定した。o-アミノチオフェノラトを有する錯体のアセトニトリル溶液に酸素を反応させると硫黄原子が酸化され、二核スルファナト架橋錯体が生成することが明らかになった。p-置換チオフェノラトを有する錯体でも酸素と反応すると硫黄酸化が進行した。反応はコバルト(II)上で酸素活性化が起こり、硫黄酸化が進行することが示唆された。

研究成果の学術的意義や社会的意義

近年、システインジオキシゲナーゼの硫黄酸化酵素の生物学的研究が進められてきたが、そのモデル錯体の報告は少なく、反応機構や活性種などの報告は少なかった。これまでに鉄(II)モデル錯体やそれを他の金属で置換した金属置換錯体が数例報告されてきたが、酵素反応機構の解明や活性種の特定に繋がる知見には乏しかった。本研究では、種々コバルト(II)チオラト錯体を合成し、コバルト上で酸素活性化を行い、チオラト硫黄原子酸化が進行することを報告することができた。また、硫黄酸化を触媒する酵素反応の理解の一助になると考えられる。

報告書

(8件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (35件)

すべて 2023 2022 2021 2020 2019 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (31件) (うち国際学会 3件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Synthesis, structural characterization, and reactivity of a dinuclear cobalt(II) (μ-hydroxo)(μ-pyrazolato) complex based on a hydrotris(pyrazolyl)borate ligand2021

    • 著者名/発表者名
      Komatsuzaki Hidehito、Ohira Kazunari、Tadokoro Shun、Yamasaki Yuta、Oouchi Hitomi、Satoh Minoru、Agou Tomohiro、Tanaka Yuya、Akita Munetaka、Nakazawa Jun、Hikichi Shiro
    • 雑誌名

      Inorganica Chimica Acta

      巻: 527 ページ: 120533-120533

    • DOI

      10.1016/j.ica.2021.120533

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A monomeric manganese(II) catecholato complex: Synthesis, crystal structure, and reactivity toward molecular oxygen2019

    • 著者名/発表者名
      Agake Shin-ichiro、Komatsuzaki Hidehito、Satoh Minoru、Agou Tomohiro、Tanaka Yuya、Akita Munetaka、Nakazawa Jun、Hikichi Shiro
    • 雑誌名

      Inorganica Chimica Acta

      巻: 484 ページ: 424-429

    • DOI

      10.1016/j.ica.2018.09.013

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ヒドロトリス(ピラゾリル)ボレート配位子を有するカドミウム錯体の合成・構造・性質2023

    • 著者名/発表者名
      工藤里奈, 小松﨑秀人, 大原朋海, 吾郷友宏, 田中裕也, 引地史郎
    • 学会等名
      第9回関東磐越地区化学技術フォーラム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] スルフィド架橋ニッケル(Ⅱ,Ⅱ)二核錯体の合成と性質2023

    • 著者名/発表者名
      河村泰樹, 小松﨑秀人, 田所駿, 大原朋海, 吾郷友宏, 田中裕也, 引地史郎
    • 学会等名
      第9回関東磐越地区化学技術フォーラム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] トリス(ピラゾリル)ボレート配位子を有するμ-スルフィド二核金属錯体の合成と性質2022

    • 著者名/発表者名
      大原朋海, 吾郷友宏, 田所駿, 小松﨑秀人, 大内彩花, 田中裕也, 穐田宗隆, 引地史郎
    • 学会等名
      錯体化学会 第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] ヒドロキソ架橋配位子を有する二核カドミウム錯体によるリン酸エステルのP-O結合開裂2022

    • 著者名/発表者名
      大原朋海, 吾郷友宏, 細谷孝明, 大平和成, 小松﨑秀人, 田中裕也, 穐田宗隆, 引地史郎
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ(2022)
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] トリス(5-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾリル)ボレート配位子を有する亜鉛錯体の構造変化2022

    • 著者名/発表者名
      大原朋海、吾郷友宏、小松﨑秀人、澤井光、宮野陽、田中裕也、引地史郎
    • 学会等名
      2022ハロゲン利用ミニシンポジウム -第14回臭素化学懇話会 in 茨城-
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] ビス(μ-ヒドロキソ)二核カドミウム錯体によるリン酸トリエステルの加水分解2022

    • 著者名/発表者名
      大原朋海, 吾郷友宏, 細谷孝明, 大平和成, 小松﨑秀人, 田中裕也, 穐田宗隆, 引地史郎
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] スルフィド架橋を有する二核ニッケル(II,II)錯体の 合成・構造・性質2021

    • 著者名/発表者名
      田所 駿, 吾郷 友宏, 大原 朋海, 小松﨑 秀人, 青柳 真愛, 田中 裕也, 穐田 宗隆, 引地 史郎
    • 学会等名
      第32回日本化学会関東支部 茨城地区研究交流会 予稿集B01
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] ヒドロキソ架橋配位子を有するカドミウム二核錯体の合成と反応性2021

    • 著者名/発表者名
      大原 朋海, 吾郷 友宏, 大平 和成, 小松﨑 秀人, 田中 裕也, 穐田 宗隆, 引地 史郎
    • 学会等名
      第32回日本化学会関東支部 茨城地区研究交流会 予稿集B04
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 二核カドミウムヒドロキソ錯体の合成と二酸化炭素との反応2021

    • 著者名/発表者名
      大原 朋海, 吾郷 友宏, 大平 和成, 小松﨑 秀人, 田中 裕也, 穐田 宗隆, 引地 史郎
    • 学会等名
      第7回関東磐越地区化学技術フォーラム, A-09
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] スルフィド架橋を有する二核ニッケル(II,II)錯体の 合成・構造・性質2021

    • 著者名/発表者名
      田所 駿, 吾郷 友宏, 大原 朋海, 小松﨑 秀人, 青柳 真愛, 田中 裕也, 穐田 宗隆, 引地 史郎
    • 学会等名
      日本化学会第11回CSJ化学フェスタ2021, P-090
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 二核コバルト(μ-ヒドロキソ)(μ-ピラゾラト)錯体の合成と反応性2020

    • 著者名/発表者名
      大平 和成, 田所 駿, 吾郷 友宏, 小松崎 秀人, 田中 裕也, 穐田 宗隆, 引地 史郎
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機硫黄配位子を結合させたコバルト(II)錯体の合成・構造・性質2020

    • 著者名/発表者名
      田所 駿, 大平和成, 小松﨑秀人, 吾郷友宏, 吉沢道人, 田中裕也, 穐田宗隆, 中澤 順, 引地 史郎
    • 学会等名
      第25回高専シンポジウムin Kurume
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属錯体におけるヒドロトリス(ピラゾリル)ボレート配位子の置換基効果2020

    • 著者名/発表者名
      大原朋海、宮野陽、小松﨑秀人、澤井光、吾郷友宏、田中裕也、穐田宗隆、中澤順、引地史郎
    • 学会等名
      第25回高専シンポジウムin Kurume
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] チオール系配位子を用いたコバルト(II)錯体の合成と性質2020

    • 著者名/発表者名
      大平和成, 吾郷友宏, 田所駿, 小松﨑秀人, 田中裕也, 穐田宗隆, 引地史郎
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機硫黄配位子を結合させた亜鉛錯体の合成と性質2019

    • 著者名/発表者名
      田所 駿, 小松﨑秀人, 大平和成, 金澤佑太, 吾郷友宏, 吉沢道人, 田中裕也, 穐田宗隆, 中澤 順, 引地 史郎
    • 学会等名
      第30回日本化学会関東支部茨城地区研究交流会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機硫黄配位子を結合させた金属錯体の合成・構造・性質2019

    • 著者名/発表者名
      田所 駿, 大平和成,小松﨑秀人, 吾郷友宏, 吉沢道人, 田中裕也, 穐田宗隆, 中澤 順, 引地 史郎
    • 学会等名
      第5回北関東磐越地区化学技術フォーラム
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 大平和成, 吾郷友宏, 田所駿, 山﨑祐太, 小松﨑秀人, 佐藤稔, 田中裕也, 穐田宗隆, 中澤 順, 引地 史郎2019

    • 著者名/発表者名
      コバルト錯体によるCO2固定化とエステル加水分解反応
    • 学会等名
      第5回北関東磐越地区化学技術フォーラム
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属錯体におけるTp配位子の置換基効果2019

    • 著者名/発表者名
      大原朋海、宮野陽、小松﨑秀人、澤井光、吾郷友宏、田中裕也、穐田宗隆、中澤順、引地史郎
    • 学会等名
      第5回北関東磐越地区化学技術フォーラム
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属錯体におけるトリスピラゾリルボレート配位子の置換基効果2019

    • 著者名/発表者名
      大原朋海、宮野陽、小松﨑秀人、澤井光、吾郷友宏、田中裕也、穐田宗隆、中澤順、引地史郎
    • 学会等名
      第30回日本化学会関東支部茨城地区研究交流会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 二核コバルト(μ-ヒドロキソ)(μ-ピラゾラト)錯体の合成と性質2019

    • 著者名/発表者名
      大平和成, 吾郷友宏, 田所駿, 山﨑祐太, 小松﨑秀人, 佐藤稔, 田中裕也, 穐田宗隆, 中澤順, 引地史郎
    • 学会等名
      第30回日本化学会関東支部茨城地区研究交流会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] アミノチオフェノールおよびシステアミンを結合させた金属錯体の合成・構造・性質2018

    • 著者名/発表者名
      大平和成・田所駿・小松﨑秀人・吾郷友宏・吉沢道人・田中裕也・穐田宗隆・中澤順・引地史郎
    • 学会等名
      第8回CSJ化学フェスタ2018
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Sulfur Atom Oxidation of Aminothiophenol by Cobalt(II) Complex2018

    • 著者名/発表者名
      Kazunari Ohira, Hidehito Komatsuzaki, Tomohiro Agou, Yuya Tanaka, Michito Yoshizawa,Munetaka Akita, Jun Nakazawa, Shiro Hikich
    • 学会等名
      The 7th International GIGAKU Coneference in Nagaoka (IGCN 2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Property of Cobalt(II) Complex with Sulfur-containing Ligand2018

    • 著者名/発表者名
      Shun Tadokoro, Hidehito Komatsuzaki, Tomohiro Agou, Yuya Tanaka, Michito Yoshizawa,Munetaka Akita, Jun Nakazawa, Shiro Hikichi
    • 学会等名
      The 7th International GIGAKU Coneference in Nagaoka (IGCN 2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] コバルト(II)アミノチオフェノラト錯体の合成・構造・反応性2018

    • 著者名/発表者名
      大平和成・小松﨑秀人・吾郷友宏・吉沢道人・田中裕也・穐田宗隆・中澤順・引地史郎
    • 学会等名
      第29回日本化学会関東支部茨城地区研究交流会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] コバルト(II)システアミナト錯体の合成と性質2018

    • 著者名/発表者名
      田所駿・小松﨑秀人・吾郷友宏・吉沢道人・田中裕也・穐田宗隆・中澤順・引地史郎
    • 学会等名
      第29回日本化学会関東支部茨城地区研究交流会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis, Structural Characterization and Reactivity of a Dinuclear (mu-Hydroxo)(mu-pyrazolato)dicobalt(II) Complex with Hydrotris(pyrazolyl)borate Ligand2018

    • 著者名/発表者名
      K. Ohira, H. Komatsuzaki, S. Tadokoro, Y. Yamasaki, H. Oouchi, M. Satoh, T. Agou, Y. Tanaka, J. Nakazawa, S. Hikichi
    • 学会等名
      第28回日本MRS年次大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機硫黄配位子を用いたコバルト(II)錯体の合成と性質2018

    • 著者名/発表者名
      田所駿・小松﨑秀人・吾郷友宏・田中裕也・吉沢道人・穐田宗隆・中澤順・引地史郎
    • 学会等名
      第4回北関東磐越地区化学技術フォーラム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] コバルト(II)錯体によるアミノチオフェノールの酸化挙動2018

    • 著者名/発表者名
      大平和成・小松﨑秀人・吾郷友宏・田中裕也・吉沢道人・穐田宗隆・中澤順・引地史郎
    • 学会等名
      第4回北関東磐越地区化学技術フォーラム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Dioxygen Activation by Thiocarboxylato Complexes Involving Sulfur Oxidation2017

    • 著者名/発表者名
      Kazunari Ohira, Yuta Kanazawa, Hidehito Komatsuzaki, Yuya Tanaka, Michito Yoshizawa, Munetaka Akita, Jun Nakazawa, Shiro Hikichi
    • 学会等名
      The 6th International GIGAKU Coneference in Nagaoka (IGCN 2017)
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] コバルト(II)チオアセタト錯体の合成と性質2017

    • 著者名/発表者名
      田所 駿、金澤佑太、小松崎秀人、中澤 順、吉沢道人、穐田宗隆、引地史郎
    • 学会等名
      第3回北関東磐越地区化学技術フォーラム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] トリス(5-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾリル)ボレート配位子を有する亜鉛(II)錯体の合成・構造・性質2017

    • 著者名/発表者名
      宮野 陽、小松崎秀人、吾郷友宏、田中裕也、吉沢道人、穐田宗隆、中澤 順、引地史郎
    • 学会等名
      第40回フッ素化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [備考] researchmap

    • URL

      https://researchmap.jp/read4900

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.ibaraki-ct.ac.jp/?p=20914

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2017-04-28   更新日: 2025-01-30  

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