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電子移動型反応による有機窒素活性種の新規発生法開発

研究課題

研究課題/領域番号 17K05861
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関京都大学

研究代表者

岡本 和紘  京都大学, 工学研究科, 助教 (30552658)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2019年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2018年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2017年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
キーワード有機活性種 / 遷移金属触媒 / 電子移動 / コバルト触媒 / 含窒素複素環 / 不斉合成 / 触媒的不斉合成 / 一電子移動 / 鉄触媒 / オキシムエステル / ラジカル / 含窒素化合物 / 均一系触媒 / 酸化還元
研究成果の概要

基礎的合成化学研究として重要な含窒素複素環合成において,これまで新たな前駆体として環状O-アシルオキシムを用いて遷移金属触媒との組合せによる新たな含窒素環状骨格の構築法を開発してきた.本研究では一電子移動を鍵過程とする研究として,まずは貴金属触媒の代替を念頭に,安価で電子移動能に優れた3d遷移金属触媒の利用を目指して研究に取り組んだ. アルケン部位を有するイソオキサゾロンに対してコバルト触媒を用いた分子変換反応に関する研究を行い,アザ二環式シクロプロパンが選択的に得られることを見出した.また,鉄触媒の存在下ではラジカルを鍵中間体とする種々の鎖状O-アシルオキシムの変換反応を見出した.

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究成果は電子移動型反応による有機窒素活性種の新規発生法開発という当初目的を十分に達成したと言える.電子移動型反応は効率に優れた反応であるため,様々な触媒反応の効率化に果たす役割は大きく,この成果が有機合成化学の発展を含む分子科学への貢献を将来的に果たすことが予想され,ひいては本邦の社会経済に対する将来的な貢献も期待される.

報告書

(4件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (21件)

すべて 2019 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (10件) (うち国際共著 1件、 査読あり 10件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Recent Progress on Cyclic Nitrenoid Precursors in Transition-metal-catalyzed Nitrene-transfer Reactions2019

    • 著者名/発表者名
      T. Shimbayashi, K. Sasakura, A. Eguchi, K. Okamoto, K. Ohe
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 25 号: 13 ページ: 3156-3180

    • DOI

      10.1002/chem.201803716

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile Construction of Tetrahydropyrrolizines by Iron-Catalyzed Double Cyclization of Alkene-Tethered Oxime Esters with 1,2-Disubstituted Alkenes2018

    • 著者名/発表者名
      Shimbayashi Takuya,Nakamoto Daiki,Okamoto Kazuhiro,Ohe Kouichi
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 印刷中 号: 10 ページ: 3044-3048

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b01073

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Selective Formation of Substituted Pyrroles from Alkene-tethered Cyclic Oxime Esters2018

    • 著者名/発表者名
      Kazuhiro Okamoto, Tomohiro Oda, Gaku Matsushita, Takuya Shimbayashi, Kohei Sasakura, and Kouichi Ohe
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 97 号: 1 ページ: 218-231

    • DOI

      10.3987/com-17-s(t)4

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Incorporation of Monatomic Cations onto an Ir-Ir Bond in a Dimeric Iridium(II) Complex Having a 1,3-Diene-1,4-diyl Backbone2018

    • 著者名/発表者名
      Kohei Sasakura, Kazuhiro Okamoto, and Kouichi Ohe
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 37 号: 14 ページ: 2319-2324

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.8b00299

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Divergent Catalytic Approach from Cyclic Oxime Esters to Nitrogen-Containing Heterocycles with Group 9 Metal Catalysts2018

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shimbayashi, Gaku Matsushita, Atsushi Nanya, Akira Eguchi, Kazuhiro Okamoto, and Kouichi Ohe
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 8 号: 9 ページ: 7773-7780

    • DOI

      10.1021/acscatal.8b01646

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iron-Catalyzed Aminative Cyclization/Intermolecular Homolytic Aromatic Substitution Using Oxime Esters and Simple Arenes2018

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shimbayashi, Kazuhiro Okamoto, and Kouichi Ohe
    • 雑誌名

      Chemistry An Asian Journal

      巻: 13 号: 4 ページ: 395-399

    • DOI

      10.1002/asia.201701634

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Iodocyanation and Dicyanation of Alkynes with Cyanogen Iodide2017

    • 著者名/発表者名
      Naoki Sakata, Kohei Sasakura, Gaku Matsushita, Kazuhiro Okamoto and Kouichi Ohe
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 19 号: 13 ページ: 3422-3425

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01378

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical-Polar-Crossover Reactions of Vinyl Boron-Ate Complexes2017

    • 著者名/発表者名
      Marvin Kischkewitz, Kazuhiro Okamoto, Christian Mueck-Lichtenfeld, and Armido Studer
    • 雑誌名

      Science

      巻: 355 号: 6328 ページ: 936-938

    • DOI

      10.1126/science.aal3803

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Generation of Stable Ruthenium(IV)-Ketimido Complexes via Oxidative Addition of Oxime Esters to Ruthenium(II): Reactivity Studies Based on Electronic Properties of the Ru-N Bond2017

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shimbayashi, Kazuhiro Okamoto, and Kouichi Ohe
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 23 号: 66 ページ: 16892-16897

    • DOI

      10.1002/chem.201704102

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of 2H-Azirines with Tetrasubstituted Stereocenters by Enantioselective Ring-Contraction of Isoxazoles2017

    • 著者名/発表者名
      Kazuhiro Okamoto, Atsushi Nanya, Akira Eguhi, and Kouichi Ohe
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 57 号: 4 ページ: 1039-1043

    • DOI

      10.1002/anie.201710920

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 双性イオン型白金(II)錯体を用いた触媒的2018

    • 著者名/発表者名
      岡本 和紘・渡辺 飛路・舩坂 怜司・笹倉 康平・ 末崎 雅大・大江 浩一
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機一電子酸化剤を用いた四級有機ボラートの炭素-炭素結合形成を伴う選択的リガンドカップリング反応2018

    • 著者名/発表者名
      中本 大貴・岡本 和紘・大江 浩一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Construction of N-Heterocyclic Molecules via Transition Metal-Catalyzed N-O Bond Cleavage of Isoxazoles2018

    • 著者名/発表者名
      EGUCHI, Akira; SASAKI, Masumi; NANYA, Atsushi; OKAMOTO, Kazuhiro; OHE, Koichi
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of Tetrahydropyrrolizine via Iron-Catalyzed Cycloaddition of Alkene-Tethered Oxime Esters with Michael Acceptors2018

    • 著者名/発表者名
      SHIMBAYASHI, Takuya; OKAMOTO, Kazuhiro; OHE, Kouichi
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] コバルト触媒によるN,O-複素環のNーO結合切断をきっかけとするアザ二環式化合物の合成2018

    • 著者名/発表者名
      松下 岳・新林 卓也・岡本 和紘・大江 浩一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] ジシランを用いるアリル及びプロパルギルエーテルへの白金触媒によるシリレン挿入反応2018

    • 著者名/発表者名
      岡本 和紘・大月 直人・大江 浩一
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Transition Metal-Catalyzed Decarboxylative Reactions of Isoxazol-5(4H)-ones Affording Various Nitrogen-Containing Heterocycles2017

    • 著者名/発表者名
      Kazuhiro Okamoto
    • 学会等名
      International Symposium on Pure & Applied Chemistry (ISPAC) 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Azabicyclic Compounds via Cobalt-Catalyzed N-O Bond Cleavage of N,O-Heterocycles2017

    • 著者名/発表者名
      松下岳,新林卓也,岡本和紘,大江浩一
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Iron-catalyzed Aminofunctionalization of Unsaturated Carbon-Carbon Bonds Tethered to Oxime Esters2017

    • 著者名/発表者名
      新林卓也,岡本和紘,大江浩一
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [備考] 大江研究室

    • URL

      http://www.ehcc.kyoto-u.ac.jp/eh31/home/index-j.html

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [備考] 物質エネルギー化学専攻 Facebook

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2017-04-28   更新日: 2021-02-19  

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