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高分子固定化型キラル有機分子触媒の合成とワンポット合成反応への応用

研究課題

研究課題/領域番号 17K05880
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 高分子化学
研究機関豊橋技術科学大学

研究代表者

原口 直樹  豊橋技術科学大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (30378260)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2019年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
2018年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2017年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
キーワード高分子触媒 / 有機分子触媒 / 不斉反応 / ワンポット反応 / サイトアイソレーション / Michael反応 / 高分子微粒子 / キラル高分子 / ワンポット合成 / サイトアーソレーション / フローシステム
研究成果の概要

キラル有機分子触媒をゲル状架橋高分子や高分子微粒子に固定化した、高分子固定化型キラル有機分子触媒の合成に成功した。開発した高分子触媒を用いたバッチ式不斉反応を行い、その触媒性能を評価した。
次に、低分子触媒ではお互いに反応しうる、酸触媒およびキラル塩基触媒を導入した高分子固定化型キラル有機分子触媒を用い、光学活性化合物のワンポット反応を試みた。特に、高分子構造、キラル有機分子触媒の導入位置、コモノマー構造が反応性、収率、立体選択性に大きな影響を与えることを見いだした。また、高分子触媒は容易に回収することができ、高い再使用性を示した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

レアメタルや貴金属を使用する触媒よりも安価に合成でき、また水や空気に対して安定であるキラル有機分子触媒を直接担体高分子に固定化する手法の開発に成功した。この高分子触媒は担体高分子の種類や化学構造に加え、親水性-疎水性バランスや架橋度、触媒含有量を調整することができ、特に高分子微粒子の場合、シェル部による立体障害や微粒子全体の電気的反発等により、高い反応効率を示した。
従来の星形高分子に比べ、簡便にワンポット反応が可能となる高分子触媒の開発に成功したことから、高分子触媒の新たな活用法を見いだしたと共に、プロセス工学において、大きな貢献となった。

報告書

(4件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (45件)

すべて 2020 2019 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち国際共著 2件、 査読あり 8件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (34件) (うち国際学会 5件、 招待講演 2件) 図書 (1件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Study on the performance of methyl methacrylate polymerization: Comparison of partially oxidized tri-n-butylborane and benzoyl peroxide with aromatic tertiary amines2019

    • 著者名/発表者名
      Chidzuru Inami, Hirohisa Shimizu, Shiro Suzuki, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
    • 雑誌名

      Dental Materials Journal

      巻: 38 号: 3 ページ: 430-436

    • DOI

      10.4012/dmj.2018-166

    • NAID

      130007657710

    • ISSN
      0287-4547, 1881-1361
    • 年月日
      2019-05-29
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ionic, Core-Corona Polymer Microsphere-Immobilized MacMillan Catalyst for Asymmetric Diels-Alder Reaction to Asymmetric Diels-Alder Reaction2019

    • 著者名/発表者名
      Md. Wali Ullah and Naoki Haraguchi
    • 雑誌名

      Catalsts

      巻: 9 号: 11 ページ: 960-960

    • DOI

      10.3390/catal9110960

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of core-corona polymer microsphere-supported cinchonidinium salt and its application to asymmetric synthesis2019

    • 著者名/発表者名
      Md Wali Ullah, Nguyen Thi Phuong Thao, Takuya Sugimoto, and Naoki Haraguchi
    • 雑誌名

      Mol. Catal.

      巻: 473 ページ: 110392-110392

    • DOI

      10.1016/j.mcat.2019.110392

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of well‐defined hairy polymer microspheres by precipitation polymerization and surface‐initiated atom transfer radical polymerization2019

    • 著者名/発表者名
      Ullah Md. Wali、Haraguchi Naoki
    • 雑誌名

      Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry

      巻: XXX 号: 12 ページ: 621-627

    • DOI

      10.1002/pola.29389

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthsis of main-chain ionic polymer of Chiral Imidazolidinone Organocatalysts and Their Application to Asymmetric Diels-Alder Reaction2018

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi, Nagisa Takenaka, Aisyah Najwa, and Nguyen Tanh Liem and Shinichi Itsuno.
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 360 号: 1 ページ: 112-123

    • DOI

      10.1002/adsc.201701016

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis, phase transitions and birefringence of novel liquid crystalline 1,4-phenylene bis(4-alkylthio benzoates) and insights into the cybotactic nematic behaviour2018

    • 著者名/発表者名
      Arakawa Yuki、Sasaki Yukito、Haraguchi Naoki、Itsuno Shinichi、Tsuji Hideto
    • 雑誌名

      Liquid Crystals

      巻: 45 号: 6 ページ: 821-830

    • DOI

      10.1080/02678292.2017.1385103

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Design of Peptide-Containing N5-Unmodified Neutral Flavins That Catalyze Aerobic Oxygenations2017

    • 著者名/発表者名
      Yukihiro Arakawa, Ken Yamanomoto, Hazuki Kita, Keiji Minagawa, Masami Tanaka, Naoki Haraguchi, Shinichi Itsuno, and Yasushi Imada.
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 8 ページ: 5468-5475

    • NAID

      120006937619

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Polyesters Containing Chiral Imidazolidinone Salts in Polymer Main Chain: Heterogeneous Organocatalysts for Asymmetric Diels-Alder Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi, Liem Nguyen Tanh and Shinichi Itsuno.
    • 雑誌名

      ChemCatChem

      巻: 9 号: 19 ページ: 3786-3794

    • DOI

      10.1002/cctc.201700723

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] イオン結合型高分子固定化MacMillan触媒によるフロー式Diels-Alder反応2020

    • 著者名/発表者名
      山田丈、原口直樹
    • 学会等名
      第51回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 高分子固定化キラルNHC触媒の開発2020

    • 著者名/発表者名
      巽規行、原口直樹
    • 学会等名
      第51回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 高分子固定化ジフェニルプロリノール誘導体の合成と不斉酸化反応への応用2020

    • 著者名/発表者名
      新谷侑大、原口直樹
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 橋本優里、中川未来、原口直樹2020

    • 著者名/発表者名
      沈殿重合法を用いたスルホン酸を有する高分子中空粒子の合成と応用
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Core-Corona Polymer Microsphere- supported Chiral Cinchonidium Catalyst and Its Application to Asymmetric Reaction2019

    • 著者名/発表者名
      Md. Wali Ullah and Naoki Haraguchi
    • 学会等名
      257th National Meeting & Exposition of the American Chemical Society
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Design of functional polymer microsphere and its application to asymmetric synthesis2019

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi
    • 学会等名
      4th Symposium of Grubbs Center for Polymers and Catalysis 2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 沈殿重合法を用いた多層高分子ミクロスフェアの合成2019

    • 著者名/発表者名
      高塚 健太, 杉本 卓哉, 原口 直樹
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子固定化型キラルピロリジン誘導体の合成と不斉Michael反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      渡辺 りな, 原口 直樹, 落合 秀紀, 西山 章, 伊津野 真一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
  • [学会発表] シンコナスクアラミド-プロリンペプチドを主鎖に有する高分子を用いた不斉反応2019

    • 著者名/発表者名
      権田 裕樹, 原口 直樹, 伊津野 真一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] シンコナアルカロイド誘導体を用いるキラルハイパーブランチド高分子の合成と不斉反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      イスラム ラフィクル, 原口 直樹, 伊津野 真一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] シンコナアルカロイド誘導体を用いるキラルハイパーブランチド高分子の合成と不斉反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      イスラム ラフィクル、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] シンコナスクアラミド-プロリンペプチドを主鎖に有する高分子を用いた不斉反応2019

    • 著者名/発表者名
      権田 裕樹、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Asymmetric Alkylation of Glycine Derivatives Catalyzed by Core-Corona Polymer Microsphere-supported Cinchonidium Salt2019

    • 著者名/発表者名
      Md. Wali Ullah and Naoki Haraguchi
    • 学会等名
      257th National Meeting & Exposition of the American Chemical Society
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 主鎖にペプチドを組み込んだシンコナアルカロイドスクアラミド高分子の合成と不斉触媒への応用2018

    • 著者名/発表者名
      権田裕樹, 藤澤郁英, 原口直樹, 伊津野真一
    • 学会等名
      第67回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] シリロキシ基を有するスチレン二量体を用いた沈殿重合および官能基変換反応によるベンジルブロミドを有する単分散高分子ミクロスフェアの合成2018

    • 著者名/発表者名
      杉本卓哉, 原口直樹, 伊津野真一
    • 学会等名
      第67回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] イオン結合型ポリ(フェニルアセチレン)固定化キラルイミダゾリジノン塩の新規合成と高分子固定化キラル有機分子触媒への応用2018

    • 著者名/発表者名
      大井実, 原口直樹, 伊津野真一
    • 学会等名
      第67回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 不斉触媒能を有するキラル高分子の精密設計2018

    • 著者名/発表者名
      原口直樹
    • 学会等名
      高分子若手研究会[関西]
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子微粒子固定化キラルピロリジン触媒の創製と不斉触媒機能2018

    • 著者名/発表者名
      原口直樹、Md. Wali Ullah、小野裕也、伊津野真一
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of Monodisperse Functional Polymer Microspheres by Precipitation Polymerization2018

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi, Md. Wali Ullah, Nguyen Thi Phuong Thao, Kaito Aburaya, Takuya Sugimoto
    • 学会等名
      19MICC & ICPAC Langkawi 2018
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Main-chain Polymers of Chiral Imidazolidinone Salt and Their Application to Diels-Alder Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi, Nagisa Takenaka, Nguyen Thanh Liem, and Shinichi Itsuno.
    • 学会等名
      Chirality 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Chiral Polyesters Derived from Cinchona Alkaloids for Their Sustainable Application in Asymmetric Reactions2017

    • 著者名/発表者名
      Kumpuga Bahati Thom, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno.
    • 学会等名
      Chirality 2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] スルホン酸を有するフェニアセチレンの重合と高分子固定化キラル有機分子触媒への応用2017

    • 著者名/発表者名
      大井 実、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第48回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 官能基変換反応を用いたベンジルハライド有する単分散高分子ミクロスフェアの合成2017

    • 著者名/発表者名
      杉本 卓哉、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第48回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 主鎖にペプチドを組み込んだシンコナアルカロイドスクアラミド高分子の合成と不斉反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      権田 裕樹、Nor Zawanie、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第48回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] スルホンアミド構造を有する新規シンコナアルカロイド有機分子触媒の合成と評価2017

    • 著者名/発表者名
      久保 侑輝、藤澤 郁英、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第48回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルイミダゾリジノン塩を有するイオン結合型高分子の開発と不斉Diels-Alder 反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹、Nguyen Thanh Liem、竹中 渚、伊津野 真一
    • 学会等名
      第66回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] スルホン酸基を有する単分散高分子ミクロスフェアの開2017

    • 著者名/発表者名
      油谷 海斗、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第66回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] スルホンアミド構造を有するシンコナアルカロイド高分子の合成と不斉マイケル付加反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      遠藤 裕太、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第161回東海高分子研究会講演会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 沈殿重合を用いたスルホン酸を有する高分子微粒子の合成と応用2017

    • 著者名/発表者名
      Nguyen Thi Phuong Thao、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第161回東海高分子研究会講演会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] イオン結合型高分子固定化MacMillan触媒の合成と不斉Diels-Alder反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      Mah Kar Mun、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第161回東海高分子研究会講演会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルピロリジン触媒を有する高分子微粒子の合成とワンポット反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹、小野 裕也、伊津野 真一
    • 学会等名
      第66回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 沈殿重合によるスルホン酸を有する単分散高分子ミクロスフェアの合成2017

    • 著者名/発表者名
      Nguyen Thi Phuong Thao、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第66回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of Main-Chain Chiral Polymers Containing Cinchona Alkaloid Squaramides and Their Application to Asymmetric Catalysis2017

    • 著者名/発表者名
      Mohammad Shahid Ullah、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第66回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] ジヨードフェニル基を含むキラルイミダゾリジノンを用いた高分子型MacMillan触媒の合成と不斉反応への応用2017

    • 著者名/発表者名
      﨑山 智伊、原口 直樹、藤澤 郁英、伊津野 真一
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季大会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [図書] CATALYST IMMOBILIZATION2019

    • 著者名/発表者名
      Shinichi Itsuno and Naoki Haraguchi
    • 総ページ数
      496
    • 出版者
      Wiley-VCH
    • ISBN
      9783527345090
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [備考] 研究室ホームページ

    • URL

      http://ens.tut.ac.jp/chiral/index.html

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [産業財産権] ポリマー担持不斉触媒2018

    • 発明者名
      伊津野真一、原口直樹、西山章、落合秀紀
    • 権利者名
      伊津野真一、原口直樹、西山章、落合秀紀
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2018
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2017-04-28   更新日: 2021-02-19  

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