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四置換オレフィンの立体補完的パラレル合成と鎖状カテナンのボトムアップ合成法の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 17K14488
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関関西学院大学

研究代表者

仲辻 秀文  関西学院大学, 理工学部, 助教 (80751817)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2018-03-31
研究課題ステータス 中途終了 (2017年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2018年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2017年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
キーワード四置換オレフィン / (E)-, (Z)-立体補完的パラレル合成 / 多置換ジエン / 脱水型 Ti-Claisen 縮合 / ストロビルリンA / 合成化学
研究実績の概要

近年,高い反応性・選択性を有するだけでなく,「環境低負荷」で「トータルでコストを削減」できる優れた特性を備えた有機合成反応の開発が「モノづくり」において高い注目を集めている.研究代表者は,天然物・医農薬品・機能性材料合成で汎用されるアシル化・スルホニル化反応の効率的な手法ならびに方法論とそれらを駆使した生理活性物質の短段階不斉全合成を行ってきた.本研究では,これら独自の手法をさらに発展させ,オールカーボン四置換オレフィンの簡便な立体補完的パラレル合成法の確立と鎖状カテナンの効率的ボトムアップ合成の開発ならびに医薬品・有機材料への応用への展開を目的とする.本研究が達成出来れば,様々な有機合成への寄与が期待できる.
萌芽となる実用的な多置換α,β-不飽和エステルの (E)-, (Z)-立体補完的合成法を既に報告している.本年度は,各種 (E)-, (Z)-四置換α,β-不飽和エステルの基質一般性の高い方法論を確立し,制癌剤Tamoxifen の初の (E)-, (Z)-立体補完的パラレル合成にも成功した(Synthesis, 2016, ChemistryOpen. 2016).なお,内容は,有機合成化学のハイライト誌(年間約 40 件)である Synform 誌(2017)に掲載された.
さらに本合成法を応用し,これまで報告のない多置換ジエンの立体補完的合成法も確立できた.得られたジエンは,機能性材料への応用が期待できる.
一方,カテナン研究に関して,その基礎となる脱水型 Ti-Claisen 縮合を確立した(Adv. Synth. Cat. 2017).また,本手法を活かし,天然生理活性物質ストロビルリンA の短段階合成にも成功した.

報告書

(1件)
  • 2017 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (12件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] A Useful Cross-coupling for the Synthesis of Methyl (Z)-3-Phenyl (or Aryl)-2-butenoate2017

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Ashida, Hidefumi Nakatsuji, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Organic Syntheses

      巻: 94 ページ: 93-108

    • DOI

      10.15227/orgsyn.094.0093

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dehydration-type Ti-Claisen Condensation (Carbonhomologation) of α-Heteroatom-substituted Acetates with Alkyl Formates: Utilization as (Z)-Stereodefined Cross-coupling Partners and Application to Concise Synthesis of Strobilurin A2017

    • 著者名/発表者名
      Hidefumi Nakatsuji, Risa Kamada, Hideya Kitaguchi, Yoo Tanabe
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 359 号: 21 ページ: 3865-3879

    • DOI

      10.1002/adsc.201700879

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 天然ピレトリン殺虫成分の人工ピレスロイド殺虫剤中間体からの化学合成2018

    • 著者名/発表者名
      川元百世,佐々木亮祐,蘆田雄一郎,松尾憲忠,仲辻秀文,田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] E-エノールスルホナートの立体保持還元反応を利用する Z-二置換-α,β-不飽和エステルの合成2018

    • 著者名/発表者名
      吉竹大輔,竹本太一,仲辻秀文,田辺陽
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] エステルエノラート形成: Ti-Claisen 縮合の特異性2018

    • 著者名/発表者名
      角野雅俊,仲辻秀文,田辺陽
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 脱水型 Ti-Claisen縮合体を利用する立体保持 Micheal 付加反応2018

    • 著者名/発表者名
      福田圭吾,中田孝平,鎌田理沙,仲辻秀文,田辺陽
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Chiral Nucleophilic Amidophosphate-Catalyzed Enantioselective Halocyclization2018

    • 著者名/発表者名
      LU, Yanhui; NAKATSUJI, Hidefumi; OKUMURA, Yukimasa; ISHIHARA, Kazuaki
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] (Z)-3-アリール-2-ブテン酸メチルおよび (Z)-2-アリール-2-ブテン酸メチルの実用的合成:Organic Syntheses 二題2018

    • 著者名/発表者名
      堤健之,蘆田雄一郎,仲辻秀文,田辺 陽
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] エノールトシラートの宮浦-石山ホウ素化及び鈴木-宮浦クロスカップリングのワンポット反応を利用する四置換共役ジエンの (E)-, (Z)-立体補完的合成法2018

    • 著者名/発表者名
      花谷優太朗,竹本太一,田辺陽,仲辻秀文
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] (E)-, (Z)-エノールトシラートの宮浦-石山ホウ素化,鈴木-宮浦カップリングを利用する多置換共役ジエンの立体補完的合成2018

    • 著者名/発表者名
      竹本太一,花谷優太朗,仲辻秀文,田辺陽
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Ti-Claisen,アルドール反応を鍵段階とする 3-アシル-5,6-ジヒドロピロン天然物全 3 種の不斉全合成2017

    • 著者名/発表者名
      堤健之, 藤原哲也, 中田孝平, 蘆田雄一郎, 小國祐美子, 仲辻秀文, 田辺 陽
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2017サマーシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] オキソマロン酸ジエチル (DEMO) を求電子剤とする 各種炭素-炭素結合形成反応2017

    • 著者名/発表者名
      竹本太一, 仲辻秀文, 田辺陽
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2017サマーシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 直接 Ti-交差アルドール反応を利用する多置換 2(5H)-フラノン類の直接的合成2017

    • 著者名/発表者名
      仲辻秀文, 坂雄生, 蘆田雄一郎, 御手洗久美 田辺陽
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2017サマーシンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Organic Syntheses 二題:(Z)-β-メチル桂皮酸エステル合成および Ti-Claisen 縮合の応用2017

    • 著者名/発表者名
      仲辻秀文,蘆田雄一郎,梶本紗智美,田辺陽
    • 学会等名
      第43回 反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://sci-tech.ksc.kwansei.ac.jp/~tanabe/achievements.html

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書

URL: 

公開日: 2017-04-28   更新日: 2018-12-17  

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