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アレンを基軸とする新規環構築法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17K15422
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 化学系薬学
研究機関金沢大学

研究代表者

安田 茂雄  金沢大学, 薬学系, 助教 (40647038)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2018年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
2017年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワードアレン / C-H活性化 / アルキン / アルケン / 環化反応 / ロジウム / 環構築反応 / 有機化学 / 遷移金属触媒
研究成果の概要

初期計画に沿って、(1) アレン-アルキン-アルキンを用いる環構築反応の天然物合成への応用、及び (2) アレン-アルケンの分子内環化反応の分子間反応への拡張を試みた。
(1) の研究では天然物合成を達成することはできなかったものの、標的天然物の主骨格となる5/5/5員環骨格を低収率ながら合成することができた。(2) の研究では目的の分子間[2+2+2]環化付加反応の開発に成功した。さらに不斉触媒を利用することにより、不斉環化反応への拡張にも成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究では、アレン-アルキン-アルキンの環化反応により、多様な5/5/6員環及び5/5/5員環骨格の合成法の確立を目指す。本手法は、「小員環の構築」と「小員環の環歪みの解消」という相反する二つのプロセスを巧みに組み合わせ、複雑な多環性骨格の効率的な構築を行う点が学術的に意義深い。
一般に分子内[2+2+2]環化付加反応では、用いる3つのパイ成分の組合わせを変えることで様々な多環性骨格を構築することができる。本手法ではそれらを変更することなく、用いるロジウム(I)触媒及び基質中のアレン上の置換基を適宜変更することにより、全く異なる3種類の多環性骨格の選択的合成を目的とすることに社会的意義がある。

報告書

(3件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2018 2017

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Synergistic N-Heterocyclic Carbene/Palladium-Catalyzed Reactions of Aldehyde Acyl Anions with either Diarylmethyl or Allylic Carbonates2018

    • 著者名/発表者名
      S. Yasuda, T. Ishii, S. Takemoto, H. Haruki, H. Ohmiya
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie - International Edition

      巻: 57 号: 11 ページ: 2938-2942

    • DOI

      10.1002/anie.201712811

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mechanistic Investigation of RhI-Catalyzed Cycloisomerization of Benzylallene-Internal Alkynes via C-H Activation2017

    • 著者名/発表者名
      Y. Kawaguchi, S. Yasuda, C. Mukai
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 号: 14 ページ: 7666-7674

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b01048

    • NAID

      120006338393

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 協働型カルベン/パラジウム触媒系によるアルデヒドのC(sp2)-Hベンジル化およびアリル化2018

    • 著者名/発表者名
      石井 卓也, 竹本 俊佑, 春木 大輝, 安田 茂雄, 大宮 寛久
    • 学会等名
      日本化学会 第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] アルデヒドをα-アルコキシアルキルアニオン等価体として用いた協働型パラジウム/銅触媒Csp3-Csp2クロスカップリング2018

    • 著者名/発表者名
      竹田 光孝, 藪下 絢矢, 安田 茂雄, 大宮 寛久
    • 学会等名
      日本化学会 第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 協働型パラジウム/銅触媒系によるアルデヒドとハロゲン化アリールのクロスカップリング2018

    • 著者名/発表者名
      藪下 絢矢, 竹田 光孝, 安田 茂雄, 大宮 寛久
    • 学会等名
      日本薬学会 第138年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Construction of hexahydrophenanthrenes by rhodium(I)-catalyzed cycloisomerization of benzylallene-substituted internal alkynes through C-H activation2017

    • 著者名/発表者名
      Yasuaki Kawaguchi, Shigeo Yasuda, Chisato Mukai
    • 学会等名
      26th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Construction of azabicyclo[6.4.0]dodecatrienes based on rhodium(I)-catalyzed intramolecular [6+2] cycloaddition between azetizine, allene, and alkynes2017

    • 著者名/発表者名
      Shigeo Yasuda, Haruna Yokosawa, Chisato Mukai
    • 学会等名
      26th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Enantioselective Total Synthesis of (+)-Sieboldine A2017

    • 著者名/発表者名
      安田 茂雄, Mohammed K. Abd El-Gaber, 飯田 英介, 向 智里
    • 学会等名
      第47回 複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Rh(I)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Allene-Yne-Ynes and Novel Skeletal Rearrangement of Products2017

    • 著者名/発表者名
      河口 康晃, 安田 茂雄, 藪下 絢矢, 向 智里
    • 学会等名
      第43回 反応と合成の進歩シンポジウム-ライフサイエンスを志向した理論、反応および合成-
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] シナジー型カルベン/パラジウム触媒系によるアルデヒドのC-Hベンジル化およびアリル化2017

    • 著者名/発表者名
      石井 卓也, 春木 大輝, 安田 茂雄, 大宮 寛久
    • 学会等名
      日本薬学会北陸支部 第129回例会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書

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公開日: 2017-04-28   更新日: 2020-03-30  

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