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チタノセン(II)により促進される不飽和化合物のクロスカップリング

研究課題

研究課題/領域番号 18037017
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関東京農工大学

研究代表者

武田 猛  東京農工大学, 大学院共生科学技術研究院, 教授 (40111455)

研究期間 (年度) 2006
研究課題ステータス 完了 (2006年度)
配分額 *注記
2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2006年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
キーワード二価チタノセン / アルケニルスルホン / アルケニル化反応 / カルボニル化合物 / アルキン / アルキニルスルホン / チタン-カルベン錯体 / オレフィン化
研究概要

本年度は二価チタノセンにより促進される各種不飽和化合物の反応について研究した。はじめに二価チタノセン-(Z)-アルケニルスルホン系を用いる不飽和化合物のアルケニル化反応について検討し、二価チタノセン存在下、(Z)-アルケニルスルホンにアルデヒドを作用させるとアリルアルコールがE-選択的に生成することを見出した。NHK反応などのカルボニル化合物のアルケニル化反応ではアルデヒドに比較してケトンに対する反応性が低下することが知られているが、アルケニルスルホンを利用するこの反応ではケトンも収率良く三級アリルアルコールに変換された。カルボニル化合物のかわりにアルキンを作用させると、チタナシクロペンテンの形成を経て反応が進行し、共役ジエンが立体選択的に得られた。この反応では導入されるアルケニル基はE体であり、アルキンに由来する二つの置換基は互いにシスであることが分かった。この反応を脱離基であるスルポニル基を持っアルキニルスルホンに拡張すると、チタナシクロペンテンのβ脱離を伴う開環により生じたα-スルポニルジエニルチタン化合物がさらに二価チタノセンにより還元され、チタン-ビニルビニリデン錯体が生成した。これにカルボニル化合物を作用させるとアルケニルアレンがE-選択的に生成した。α,β-不飽和カルボニル化合物を用いた場合にはジアルケニルアレンが得られた。またγ-クロロアリルスルフィド、1,1-ジクロロシクロプロパン誘導体、マルチチオアセタールと二価チタノセンの反応により生成するアルケニルカルベン錯体、シクロプロピリデン錯体、マルチカルベン錯体と不飽和化合物の反応についても検討し、これらの有機チタン化合物とカルボニル化合物との反応により、それぞれ相当するオレフィン化生成物が得られることを見出した。

報告書

(1件)
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (6件)

すべて 2007

すべて 雑誌論文 (6件)

  • [雑誌論文] Titanium Carbene Complexes as Useful Tools in Organic Synthesis2007

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Takeda
    • 雑誌名

      Chem. Rec. 7・1

      ページ: 24-36

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Titanocene(II)-promoted Multicomponent Reaction Utilizing Alkynyl Sulfones, Alkenyl Sulfones, and Carbonyl Compounds : A Nobel Method for Synthesis of Vinylallenes2007

    • 著者名/発表者名
      Akitoshi Ogata
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J. 13・4

      ページ: 1320-1325

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Titanacyclobutenes or Titanium Vinylcarbene Complexes? Reactivity of Organotitanium Species Generated by the Reaction of γ-Chloroallyl Sulfides with Titanocene(II) Reagent2007

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Shono
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J. 13・14

      ページ: 4074-4080

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Titanocene(II)-promoted Stereoselective Alkenylation Utilizing (Z)-Alkenyl Sulfones2007

    • 著者名/発表者名
      Akitoshi Ogata
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. (in Press)

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Titanocene(II)-promoted Carbonyl Cyclopropylidenation Utilizing 1,1-Dichlorocyclopropanes2007

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Shono
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 48・20

      ページ: 3521-3524

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Construction of Extended π-Conjugation Systems Utilizing Novel Multi-carbene Complexes of Titanium2007

    • 著者名/発表者名
      Akitoshi Ogata
    • 雑誌名

      Synlett (in press)

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書

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公開日: 2006-04-01   更新日: 2018-03-28  

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