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アンモニウム型イオン液体を反応場とした有機ラジカル反応の研究

研究課題

研究課題/領域番号 18045008
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関千葉大学

研究代表者

東郷 秀雄  千葉大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60217461)

研究期間 (年度) 2006 – 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
4,300千円 (直接経費: 4,300千円)
2007年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
2006年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
キーワード1,3-ジハロプロパン / シクロプロパン / 亜鉛 / ラジカル / 3-exo-tet環化 / イオン液体
研究概要

研究の目的は、イミダゾール型及びアンモニウム型イオン液体反応場の中で、中性の活性種である炭素ラジカルを発生させ、イオン液体という高極性・高粘性反応場の中での中性炭素ラジカルの化学的挙動を精査し、一般的な有機溶剤との反応性の相違を比較するとともに、その特性を合成化学的に反映させることにあります。そこで、金属亜鉛を用いた1,3-ジハロプロパン類のシクロプロパン環への変換反応を種々のイオン液体反応場で検討した結果、イミダゾリウムNTf_2塩、イミダゾリウムPF_6塩、及びイミダゾリウムOT_S塩では殆ど反応しないが、イミダゾリウムCI塩及びイミダゾリウムBr塩のイオン液体を用いると、シクロプロパン化反応が1,3-ジヨード、1,3-ジブロモ、及び1,3-ジクロロプロパン何れの基質においても効率的に進行することが分かった。つまり、イオン液体を用いることにより、金属亜鉛から1,3-ジハロプロパンへの電子移動が促進され、不活性な1,3-ジクロロプロパンでも効率的に反応することが分かった。これらの知見をもとに種々の2,2-ジ置換及び2-モノ置換1,3-ジハロプロパン類のジ置換及びモノ置換シクロプロパンへの効率的3-exo-tet環化反応を確立した。また、イオン液体固定型ヨードベンゼンを触媒とし、イオン液体中でケトンのmCPBAによるα-トシロキシケトンへの変換反応、及び続くチアオミドとの反応によるチアゾールへの直接変換反応を確立した。イオン液体固定型ヨードベンゼンを含むイオン液体反応場は再生再利用が可能である。

報告書

(2件)
  • 2007 実績報告書
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2007 2006

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (1件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Direct Oxidative Conversion of Aldehydes and Alcohols to2-Imidazolines and 2-Oxazolines Using Molecular Iodine2007

    • 著者名/発表者名
      M. Ishihara and H. Togo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 63

      ページ: 14741480-14741480

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxidative Conversion of Primary Alcohols, and Primary, Secondary, and Tertiary Amines to the Corresponding Nitrites with DIH in aq. NH_32007

    • 著者名/発表者名
      S. Iida and H. Togo
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 407410-407410

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Oxidative Conversion of Alcohols and Amines to Nitriles with Molecular Iodine and DIH in aq. NH_32007

    • 著者名/発表者名
      S. Iida and H. Togo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 63

      ページ: 82748281-82748281

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Efficient Esterification of Carboxylic acids and Phosphonic Acids with Trialkyl Orthoacetate in Ionic Liquid2006

    • 著者名/発表者名
      T.Yoshino, S.Imori, H.Togo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 62

      ページ: 1309-1317

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] An Efficient Preparation of 2-Imidazolines and Imidazoles from Aldehydes with Molecular Iodine and (Diacetoxyiodo)benzene2006

    • 著者名/発表者名
      M.Ishihara, H.Togo
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 227-230

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] PhI-Catalyzed α-Tosyloxylation of Ketones with m-Chloroperbenzoic Acid and p-Toluenesulfonic Acid2006

    • 著者名/発表者名
      Y.Yamamoto, H.Togo
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 798-800

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Direct and Facile Oxidative Conversion of Primary, Secondary, and Tertiary Amines to the Corresponding Nitriles2006

    • 著者名/発表者名
      S.IIda, H.Togo
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2633-2635

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthetic Use of Molecular Iodine for Organic Synthesis2006

    • 著者名/発表者名
      H.Togo, S.IIda
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2159-2175

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Biphenyl-and Terphenyl-Based Recyclable Organic Trivalent Iodine Reagents2006

    • 著者名/発表者名
      A.Moroda, H.Togo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 62

      ページ: 124018-12414

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [学会発表] IL-supported PhI-catalyzed α-Tosyloxylation of Ketones and Direct Preparation of Thiazoles in Ionic Liquids2007

    • 著者名/発表者名
      H. Togo and J. Akiike
    • 学会等名
      2nd International Congress on Ionic Liquids
    • 発表場所
      横浜ビックサイト国際会議場
    • 年月日
      2007-08-07
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [図書] 演習有機反応 その解き方と考え方2007

    • 著者名/発表者名
      東郷秀雄
    • 総ページ数
      251
    • 出版者
      講談社サイエンティフィク
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

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公開日: 2006-04-01   更新日: 2018-03-28  

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