金属酵素による小分子変換反応を範とする高効率錯体触媒反応の開発

• 研究課題/領域番号: 18065005
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 溝部 裕司 東大, 生産技術研究所, 教授 (40175609)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 32,000千円 (直接経費: 32,000千円); 2009年度: 8,000千円 (直接経費: 8,000千円); 2008年度: 8,000千円 (直接経費: 8,000千円); 2007年度: 8,000千円 (直接経費: 8,000千円); 2006年度: 8,000千円 (直接経費: 8,000千円)
• キーワード: 有機金属化学 / 遷移金属クラスター / 硫黄クラスター / モリブデン錯体 / テトラホスフィン錯体 / 金属錯体触媒 / 金属酵素モデル / 小分子活性化 / 窒素固定 / 金属-スルフィドクラスター / 窒素配位クラスター / DFT計算 / ヒドラジン / 合成化学 / 酵素モデル / 触媒プロセス / 金属スルフィドクラスター / イミド錯体 / 金属テルリドクラスター

研究概要

金属酵素活性部位の構造・作用機構に関する最新の情報をもとに、新規な金属錯体触媒を設計・合成し、区活性分子の代表である窒素を初めとする各種小分子を高効率のもとに有用な化合物へと変換する反応系を開拓する。

研究成果

• [雑誌論文] Properties and Reactivities of the Hydrido Ligands in the Iridium Sulfido Clusters Relevant to Activation and Production of H2 (2008)
  • 著者名/発表者名: Hidetake Seino
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 1275-1289
  • 査読あり
• [雑誌論文] Crystal Structure of Ce(IV)/dipicolinate Complex as Catalyst for DNA Hydrolysis (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Katada
  • 雑誌名: J. Biol. Inorg. Chem 13 ページ: 249-255
  • 査読あり
• [雑誌論文] C-S Bond Cleavage of 2-Methoxythiophene by Ir-TMEDA Complex. Formation of Novel Dinuclear IridathiacyclohexenylComplex (2008)
  • 著者名/発表者名: Kentaro Iwasa
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 693 ページ: 3197-3200
  • 査読あり
• [雑誌論文] DFT Study on Chemical N2 Fixation by Using a Cubane-Type RuIr3S4 Cluster. Energy Profile for Binding and Reduction of N2 to Ammonia (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiromasa Tanaka
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 130 ページ: 9037-9047
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of Mo(II) Tetraphosphine Complex with a Series of Small Molecules (2008)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Ohnishi
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 693 ページ: 269-277
  • 査読あり
• [雑誌論文] 金属-硫黄クラスターによる化学的窒素固定 (2008)
  • 著者名/発表者名: 溝部裕司
  • 雑誌名: 学術月報 693 ページ: 3197-3200
• [雑誌論文] Isolation of Cubane-Type Metal Sulfido Cluster with a Molecular Nitrogen Ligand (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Mori, H. Seino, M. Hidai, Y. Mizobe
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 46 ページ: 5431-5434
• [雑誌論文] Isolation of a Cubane-Type Metal Sulfido Cluster with a Molecular NitrogenLigand (2007)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Mori
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 46 ページ: 5431-5434
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Sulfido-Capped Trinuclear Cluster and Its Reactions at the Molybdenum Site (2007)
  • 著者名/発表者名: Hidenobu Kajitani
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 3499-3508
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation of Nitrido and Imido Complexes of Mo and w Containing the Linear Tetraphosphine Ligand (2007)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Watanabe
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 4909-4920
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and X-Ray Structures of Heptanuclear and Decanuclear Mixed-Metal Sulfido Clusters Containing Noble Metals and Group 15 Metals (2007)
  • 著者名/発表者名: Kazumasa Oya
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 692 ページ: 20-25
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Hydride and Carbonyl RuMo_3S_4 Cubane Clusters (2007)
  • 著者名/発表者名: Izuru Takei
  • 雑誌名: Chem. Lett. 36 ページ: 546-547
• [雑誌論文] Addition of Benzenethiol to Terminal Alkynes Catalyzed by Hydrotris-(3,5-dimethylpyrazolyl)borate-Rh(III) Bis(thiolate) Complex : Mechanistic Studies with Characterization of the Key Intermediate (2006)
  • 著者名/発表者名: Yoshiyuki Misumi
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 691 ページ: 3157-3164
• [雑誌論文] Mixed-Metal Sulfido Clusters Containing Noble Metals and Group 15 Metals. Stepwise Construction of Bimetallic and Trimetallic Ru_2MS_2, Ru_2PdSbS_2, and Ru_2Pd_2SbS_2 Cores (2006)
  • 著者名/発表者名: Takahiko Amitsuka
  • 雑誌名: Organometallics 25 ページ: 3034-3039
• [雑誌論文] Synthesis of Tellurido-Bridged IrPt_2, IrPd_2,and IrPtPd Clusters by Inserting Zero-Valent Pt and Pd Centers into Te-C bonds (2006)
  • 著者名/発表者名: Takafumi Nakagawa
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 45 ページ: 7758-7762
• [雑誌論文] Synthesis of Sulfido-, and Thiolato-Bridged Ir3 Cluster an Its Reactions with Alkyne and Isocyanide Including Highly Regioselective Cyclotrimerization of Methyl Propiolte (2006)
  • 著者名/発表者名: Akihiro Saito
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 691 ページ: 5758-5764
• [学会発表] Reactions of Small Molecules on the Low-Valent Mo Center Surrounded by the Linear Tetraphosphine Ligand (2009)
  • 著者名/発表者名: Yasushi Mizobe
  • 学会等名: International Symposium on Chemistry of Reductases II
  • 発表場所: Nagoya, Japan
  • 年月日: 2009-01-16
• [学会発表] Hydrogen Evolution and H-H Bond Cleavage Promoted by Transition Metal-Sulfido Clusters (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Mizobe
  • 学会等名: Hydrogen & Hydrogen Storage. Methods & Materials
  • 発表場所: Bangalore, India
  • 年月日: 2009-01-05
• [学会発表] Pinacol-Type and McMurry Type Coupling of Aromatic Aldehydes Performed by Tetraphosphine-Molybderium(0) Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: Hidetake Seino
  • 学会等名: 2008 Workshop on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Beijing, China
  • 年月日: 2008-10-09
• [学会発表] Isolation of the First Metal-Sulfido Clusters Coordinating Molecular Nitrogen as Functional Model for the Active Site of Nitrogenase (2008)
  • 著者名/発表者名: Yasushi Mizobe
  • 学会等名: 2nd International Symposium on Chemistry of Concerto Catalysis
  • 発表場所: Tokyo, Japan
  • 年月日: 2008-08-18
• [学会発表] Reactions of Ir-Chalcogenolate Complexes with Pt(PPh3)3 : Insertion into Carbon-Chalcogen or Ir=Chalcogen Bond (2008)
  • 著者名/発表者名: Takafumi Nakagawa
  • 学会等名: 23rd International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Rennes, France
  • 年月日: 2008-07-15
• [学会発表] Addition of Small Molecules to the Bridging Sulfido Ligands in Mixed Transition Metal Clusters (2008)
  • 著者名/発表者名: Hidetake Seino
  • 学会等名: 23rd International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Rennes, France
  • 年月日: 2008-07-08
• [学会発表] Cubane-Type Sulfido Clusters with N2 Ligand as the New Model of the Active Site of Nitrogenase (2008)
  • 著者名/発表者名: Yasushi Mizobe
  • 学会等名: International Symposium on Chemistry of Reductase
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2008-03-11
• [図書] Handbook of Chalcogen Chemistry(分担執筆) (2006)
  • 著者名/発表者名: Yasushi Mizobe
  • 総ページ数: 17
  • 出版者: Royal Society of Chemistry
• [図書] Handbook of Chalcogen Chemistry, Chap. 11.2(F.A. Devillanova, Ed.)
  • 著者名/発表者名: Y. Mizobe
  • 出版者: Royal Society of Chemistry