均一系分子触媒による有機ホスフィンの新規合成法の開発とその新触媒創製への利用

• 研究課題/領域番号: 18065014
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 大嶌 幸一郎 京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (00111922)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 33,600千円 (直接経費: 33,600千円); 2009年度: 8,400千円 (直接経費: 8,400千円); 2008年度: 8,400千円 (直接経費: 8,400千円); 2007年度: 8,400千円 (直接経費: 8,400千円); 2006年度: 8,400千円 (直接経費: 8,400千円)
• キーワード: 選択的合成・反応 / ホスフィン配位子 / 環化付加 / インドール / 立体障害 / 鈴木カップリング / パラジウム触媒 / ホスフィン / 均一系分子触媒 / 配位子 / 協奏機能 / かさ高い配位子 / 交差カップリング反応 / 二座配位子 / ヒドロホスフィン化 / 1-アルキニルホスフィン

研究概要

新しい遷移金属錯体触媒を創出する際に、新しい配位子の開発は極めて重要である。我々は1-アルキニルホスフィンの系統的分子変換を利用すれば、新規配位子群を効率的に合成できると考えた。その結果、遷移金属触媒による1-アルキニルホスフィンへの付加反応や環化付加反応を駆使することにより、新規配位子群を数多く創出し、その中でいくつか有用な配位子を見つけ出した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of 2-Indolylphosphines by Palladium-Catalyzed Annulation of 1-Alkynyl phosphine Sulfides with 2-Iodoanilines (2010)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Organic Letters 12 ページ: 1476-1479
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1-Alkynylphosphines and Their Derivatives as Key Starting Materials in Creating New Phosphines (2010)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Chemistry-An Asian Journal 5 ページ: 398-409
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Bulky Arylphosphanes by Rhodium-Catalyzed Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reaction and Their Use as Ligands. (2008)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Kobatake, Azusa Kondoh, Suguru Yoshida, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3 ページ: 1613-1619
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Alkyl Aryl Sulfides and Alkenyl Alkyl Sulfides with Alkyl Grignard Reagents by Using (Z)-3, 3-Dimethyl-1, 2-bis(diphenyl- phosphino)but-1-ene as Ligand. (2008)
  • 著者名/発表者名: Shigenari Kanemura, Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 2659-2664
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Hydroamidation of 1-Alkynylphosphine Sulfides Catalyzed by Cesium Base. (2008)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 3093-3095
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Additions of Diphenyldithiophosphinic Acid to N-(1-Alkynyl)amides and 1-Alkynyl Sulfides. (2008)
  • 著者名/発表者名: Shigenari Kanemura, Azusa Kondoh, Hiroto Yasui, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 81 ページ: 506-514
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Reaction of 1-Alkynylphosphines with Water Yielding (E)-1-Alkenylphosphine Oxides. (2008)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 81 ページ: 502-505
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Bulky Arylphosphanes by Rhodium-Catalyzed Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reaction and Their Use as Ligands (2008)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Kobatake, Azusa Kondoh, Suguru Yoshida, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3 ページ: 1613-1619
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Hydroamidation of 1-Alkynylphosphine Sulfides Catalyzed by Cesium Base (2008)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 3093-3095
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Alkyl Aryl Sulfides and Alkenyl Alkyl Sulfides with Alkyl Grignard Reagents by Using (Z)-3, 3-Dimethy1-1, 2bis(diphenylphosphino)but-l-ene as Ligand (2008)
  • 著者名/発表者名: Kanemura, S. ; Kondoh, A. ; Yorimitsu, H. ; Oshima , K.
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 2659-2664
• [雑誌論文] Synthesis of Bulky Arylphosphanes by Rhodium-Catalyzed Formal [2+2+2] Cycloaddition Reaction and Their Use as Ligands (2008)
  • 著者名/発表者名: Kobatake, T. ; Kondoh, A. ; Yoshida, S. ; Yorimitsu, H. ; Oshima, K
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 2 ページ: 1613-1619
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Bulky Phosphines by Rhodium-Catalyzed Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reactions of Tethered Diynes with 1-Alkynylphosphine Sulfides. (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 6996-6997
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-catalyzed anti-Hydrophosphination Reaction of 1-Alkynylphosphines with Diphenylphosphine Providing (Z)-1, 2-Diphosphino-1-alkenes. (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 4099-4104
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed anti-Hydrothiolation of 1-Alkynylphosphines. (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Org. Lett. 9 ページ: 1383-1385
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Bulky Phosphines by Rhodium-Catalyzed Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reactions of Tethered Diynes with 1-Alkynylphosphine Sulfides (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 6996-6997
• [雑誌論文] Copper-catalyzed anti-Hydrophosphination Reaction of 1-Alkynylphosphines with Diphenylphosphine Providing (Z)-1,2-Diphosphino-1-alkenes (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 4099-4104
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed anti-Hydrothiolation of 1-Alkynylphosphines (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Org. Lett. 9 ページ: 1383-1385
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed anti-Hydrothiolation of 1-Alkynylphosphines (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Organic Letters 9 ページ: 1383-1385
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carbocupration of 1-Alkynylphosphines Followed by Trapping with Electrophiles (2007)
  • 著者名/発表者名: Shigenari Kanemura, Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Organic Letters 9 ページ: 2031-2033
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Bulky Phosphines by Rhodium-Catalyzed Formal [2+2+2] Cycloaddition Reactions of Tethered Diynes with 1-Alkynylphosphine (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 129 ページ: 6996-6997
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed anti-Hydrothiolation of 1-Alkynylphosphines (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Organic Letters 8(in press)
• [雑誌論文] Copper-catalyzed anti-Hydrophosphination Reaction of 1-Alkynylphosphines with Diphenylphosphine Providing (Z)-1,2-Diphosphino-l-alkenes (2007)
  • 著者名/発表者名: Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 129(in press)
• [雑誌論文] Radical Phosphination of Organic Halides and Alkyl Imidazole-1-carbothioates (2006)
  • 著者名/発表者名: Akinori Sato, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 128 ページ: 4240-4241
• [備考]
  • URL: http://concerto.cstm.kyushu-u.ac.jp/