コバルト触媒の特性を活かした自在交差カップリング反応の開発

• 研究課題/領域番号: 18205012
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 大嶌 幸一郎 京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (00111922)
• 研究分担者: 依光 英樹 京都大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (00372566)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 50,700千円 (直接経費: 39,000千円、間接経費: 11,700千円); 2009年度: 9,880千円 (直接経費: 7,600千円、間接経費: 2,280千円); 2008年度: 9,880千円 (直接経費: 7,600千円、間接経費: 2,280千円); 2007年度: 9,880千円 (直接経費: 7,600千円、間接経費: 2,280千円); 2006年度: 21,060千円 (直接経費: 16,200千円、間接経費: 4,860千円)
• キーワード: 選択的合成 / 反応 / コバルト / 交差カップリング反応 / カルボメタル化 / 有機亜鉛反応剤 / 付加反応 / ラジカル / ハロゲン化アルキル / 脱離反応 / 交差カップリング / ハロアセタール

研究概要

これまで触媒として注目されることの少なかった金属であるコバルトを触媒として、これまでほとんど例のないグリニャール反応剤とハロゲン化アルキルの交差カップリング反応の開発を行った。これにより任意の炭素-炭素結合生成を可能にする自在な交差カップリング反応の確立へ大きく近づいた。また、全く新しい形式の脱ハロゲン化水素反応を開発し、従来法では合成が困難なアルケンの選択的合成法も確立した。さらには、コバルト触媒に関する研究により得られた知見を、8族～11族金属触媒にも拡張することで、新概念・新現象を数多く見いだしてきた。

研究成果

• [雑誌論文] Silver-Catalyzed Diallylation and Dibenzylation of gem-Dibromoalkanes with Grignard Reagents (2010)
  • 著者名/発表者名: Yukihiro Mitamura, Hidenori Someya, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Synlett ページ: 309-312
  • 査読あり
• [雑誌論文] Metal-Mediated Retro-Allylation of Homoallyl Alcohols for Highly Selective Organic Synthesis. (2009)
  • 著者名/発表者名: Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 82 ページ: 778-792
  • NAID: 10025125733
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Allylation of Alkyl Halides with Allylic Grignard Reagents (2009)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Sai, Hideki Yormitsu, Koichiro Osdhima
  • 雑誌名: Bull.Chem.Soc.Jpn. 82 ページ: 1194-1196
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Regioselective Dehydrohal-ogenation of Alkyl Halides with Dimethylphenylsilylmethylmagnesium Chloride. (2008)
  • 著者名/発表者名: Tsuneyuki Kobayashi, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 11276-11277
  • 査読あり
• [雑誌論文] Silver-Catalyzed Benzylation and Allylation Reactions of Tertiary and Secondary Alkyl Halides with Grignard Reagents. (2008)
  • 著者名/発表者名: Hidenori Someya, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 969-971
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Selective Synthetic Reactions by the Combined Use of Organometallic Reagents and Radical Species. (2008)
  • 著者名/発表者名: Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 81 ページ: 1-24
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Regioselective Dehydrohalogenation of Alkyl Halides with Dimethylphenylsilylmethylmagnesium Chloride (2008)
  • 著者名/発表者名: Tsuneyuki Kobayashi, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 130 ページ: 11276-11277
• [雑誌論文] Silver-Catalyzed Transmetalation between Chlorosilanes and Aryl and Alkenyl Grignard Reagents for Synthesis of Tetraorganosilanes (2008)
  • 著者名/発表者名: Kei Murakami, Koji Hirano, Hideki Yorimitsu and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 5833-5835
• [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Regioselective Dehydrohalogenation of Alkyl Halides with Dimethylphenylsilylmethylmagnesium Chloride (2008)
  • 著者名/発表者名: Kobayashi, T., Ohmiya, H., Yorimitsu, H, Oshima, K.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 11276-11277
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Aryl Bromides with Alkyl Grignard Reagents (2008)
  • 著者名/発表者名: Hamaguchi, H., Uemura, M., Yasui, H., Yorimitsu, H., Oshima, K.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 37 ページ: 1178-1179
  • NAID: 10024397323
  • 査読あり
• [雑誌論文] Vanadium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Alkyl Halides with Aryl Grignard Reagents (2008)
  • 著者名/発表者名: Shigeo Yasuda, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 81 ページ: 287-290
  • NAID: 10021073738
• [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Sequential Cyclization/Cross-Coupling Reactions of 6-Halo-1-hexene Derivatives with Grignard Reagents and Their Application to the Synthesis of 1,3-Diols (2007)
  • 著者名/発表者名: Hidenori Someya, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 8609-8618
  • NAID: 120001749567
• [雑誌論文] Chromium-Catalyzed Arylmagnesiation of Alkynes (2007)
  • 著者名/発表者名: Kei Murakami, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Org. Lett. 9 ページ: 1569-1571
• [雑誌論文] N-Heterocyclic Carbene Ligands in Cobalt-Catalyzed Sequential Cyclization/Cross-Coupling Reactions of 6-Halo-1-hexene Derivatives with Grignard Reagents (2007)
  • 著者名/発表者名: Hidenori Someya, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Org. Lett. 9 ページ: 1565-1567
• [雑誌論文] N-Heterocyclic Carbene Ligands in Cobalt-Catalyzed Sequential Cyclization/Cross-Coupling Reactions of 6-Halo-1-hexene Derivatives with Grignard Reagents (2007)
  • 著者名/発表者名: Hidenori Someya, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Organic Letters 9 ページ: 1565-1567
• [雑誌論文] Chromium-Catalyzed Arylmagnesiation of Alkynes (2007)
  • 著者名/発表者名: Kei Murakami, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Organic Letters 9 ページ: 1565-1567
• [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Sequentia1 Cyclization/Cross-Coupling Reactions of 6-Halo-1-hexene Derivatives with Grignard Reagents and Their Application to the Synthesis of 1,3-Diols (2007)
  • 著者名/発表者名: Hidenori Someya, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 8609-8618
• [雑誌論文] New Synthetic Reactions Catalyzed by Cobalt Complexes. (2006)
  • 著者名/発表者名: Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Pure Appl. Chem. 78 ページ: 441-449
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cobalt(diamine)-catalyzed Cross-coupling Reaction of Alkyl Halides with Arylmagnesium Reagents : Stereoselective Constructions of Arylated Asymmetric Carbons and Application to Total Synthesis of AH13205 (2006)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 128 ページ: 1886-1889
• [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Trimethylsilylmethylmagnesium-Promoted Radical Alkenylation of Alkyl Halides : A Complement to the Heck Reaction (2006)
  • 著者名/発表者名: Walter Affo, Hirohisa Ohmiya, et al.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 128 ページ: 8068-8077
• [雑誌論文] Cobalt-mediated Cross-coupling Reactions of Primary and Secondary Alkyl Halides with l-Trimethylsilylethen 1- and 2-Trimethylsilylethynylmagnesium Reagents (2006)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Organic Letters 8 ページ: 3093-3096
• [雑誌論文] A New Approach to 4-Aryl-1, 3-butanediols by Cobalt-Catalyzed Sequential Radical Cyclization/Arylation Reaction of Silicon-Tethered 6-Iodo-1-hexene Derivatives (2006)
  • 著者名/発表者名: Hidenori Someya, Azusa Kondoh, Akinori Sato, Hirohisa Ohmiya, Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 雑誌名: Synlett ページ: 3061-3064
• [学会発表] コバルト触媒を用いる有機合成反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大嶌幸一郎
  • 学会等名: 有機合成新春講演会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-01-15
• [学会発表] Selective Reactions Based on Retro-allylation of Homoallyl Alcohols, Asian International Symposium (2009)
  • 著者名/発表者名: Hideki Yorimitsu
  • 学会等名: The 89th Annual Meeting of the Chemical Society of Japan
  • 発表場所: Funabashi
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] 有機金属反応剤とラジカル種を複合利用した高選択的有機合成反応の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 大鴬幸一郎
  • 学会等名: 第25回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2008-09-08
• [学会発表] Selective Reactions Based on Retro-allylation of Homoallyl Alcohols (2008)
  • 著者名/発表者名: Hideki Yorimitsu, Koichiro Oshima
  • 学会等名: 5th Asian-European Symposium on Metal-Mediated Efficient Organic Synthesis
  • 発表場所: Obernai, France
• [備考]
  • URL: http://www.mc.kyoto-u.ac.jp/mc2/summary-j.html
• [備考]
  • URL: http://www.mc.kyoto-u.ac.jp/mc2/summary-j.html