レニウム化合物の特性を活かした新触媒反応の開拓

• 研究課題/領域番号: 18350019
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 草間 博之 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 准教授 (30242100)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 16,920千円 (直接経費: 14,400千円、間接経費: 2,520千円); 2008年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円); 2007年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円); 2006年度: 6,000千円 (直接経費: 6,000千円)
• キーワード: レニウム触媒 / アルキン / 環化反応 / 多環性骨格 / レニウム / 求電子的活性化 / フェノール / 連続環化 / イリド / 1,3-双極子 / 3+2付加環化

研究概要

有機合成における触媒として、これまであまり活用されていなかった低原子価レニウムカルボニル化合物が、単純アルキン類の求電子的活性化に有効であることを明らかとし、この性質を利用することで、比較的単純な鎖状化合物から多置換フェノール類、含窒素多環性化合物等の有用環状化合物を効率よく合成できる新規な触媒反応の開発に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Gold-Catalyzed Tandem Cyclization of Dienol-Silyl Ethers for the Preparation of Bicyclo[4. 3. 0]nonane Derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama, Yusuke Karibe, Yuji Onizawa, Nobuharu Iwasawa
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. Vol.49 ページ: 4269-4272
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhenium(I)-Catalyzed Cyclization of Silyl Enol Ethers Containing a Propargyl Carboxylate Moiety: A Versatile Access to Highly Substituted Phenols (2010)
  • 著者名/発表者名: Kodai Saito, Yuji Onizawa, Hiroyuki Kusama, Nobuharu Iwasawa
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. Vol.16 ページ: 4716-4720
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhenium(I)-Catalyzed Cyclization of Silyl Enol Ethers Containing a Propargyl Carboxylate Moiety : A Versatile Access to Highly Substituted Phenols (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Saito
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 16(in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold-Catalyzed Tandem Cyclization of Dienol-Silyl Ethers for the Preparation of Bicyclo[4.3.0]nonane Derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: H.Kusama
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 49(in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pt(II)-Catalyzed Intermolecular [3+2] Cycloaddition Reaction of Propadienyl Silyl Ethers and Alkenyl Ethers (2009)
  • 著者名/発表者名: H.Kusama
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 131 ページ: 16352-16353
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed [4+1] Cycloaddition Reactions of α, β-Unsaturated Imines with Terminal Alkynes for the Preparation of Pyrrole Derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: A.Mizuno
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 48 ページ: 8318-8320
  • 査読あり
• [雑誌論文] Theoretical Study of the Cycloaddition Reaction of a Tungsten-Containing Carbonyl Ylide (2009)
  • 著者名/発表者名: K.Ito
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 15 ページ: 12408-12416
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of N-Fused Tricyclic Indoles by a Tandem [1, 2] Stevens-Type Rearrangement/1, 2-Alkyl Migration of Metal-Containing Ammonium Ylides (2008)
  • 著者名/発表者名: Jun Takaya, Shuji Udagawa, Hiroyuki Kusama, Nobuharu Iwasawa
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. Vol.47 ページ: 4906-4909
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient Control ofπ-Alkyne and Vinylidene Pathways for W(CO)5(L)-Catalyzed Synthesis of Two Types of Nitrogen-Containing Bicyclic Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: Yuji Onizawa, Hiroyuki Kusama, Nobuharu Iwasawa
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. Vol.130 ページ: 802-803
  • 査読あり
• [雑誌論文] Platinum(II)-Catalyzed Reaction of γ,δ-Ynones with Alkenes for the Construction of 8-Oxabicyclo [3.2.1] octane Skeletons: Generation of Platinum-Containing Carbonyl Ylides from Acyclic Precursors (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Kusama, K. Ishida, H. Funami, N. Iwasawa
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 47(in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] New Route to N-fused Tricyclic Indoles via Tandem [1,2]-Stevens-type Rearrangement/1,2-Alkyl Migration of Metal-Containing Ammonium Ylide (2008)
  • 著者名/発表者名: J. Takaya, S. Udagawa, H. Kusama, N. Iwasawa
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 47(in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient Control of π-Alkyne and Vinylidene Complex Pathways for the W(CO)_5 (L)-Catalyzed Synthesis of Two Types of Nitrogen-Containing Bicyclic Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Onizawa, H. Kusama, N. Iwasawa
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 130 ページ: 802-803
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Naphthalene Derivatives through Platinum(II)-Catalyzed Reaction of 2-Alkynylbenzoates with Vinyl Ethers (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Kusama, H. Funami, N. Iwasawa
  • 雑誌名: Synthesis 1 ページ: 2014-2024
  • 査読あり
• [雑誌論文] W(CO)5(L)-Catalyzed Tandem Intramolecular Cyclopropanation / Cope Rearrangement for the Stereoselective Construction of Bicyclo[5. 3. 0]decane Framework (2006)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama, Yuji Onizawa, Nobuharu Iwasawa
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. Vol.128 ページ: 16500-16501
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pt(II)-or Au(III)-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Metal-Containing Azomethine Ylides: Highly Efficient Synthesis of Mitosene Skeleton (2006)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama, Yuichi Miyashita, Jun Takaya, Nobuharu Iwasawa
  • 雑誌名: Org. Lett. Vol.8 ページ: 289-292
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pt(II)- or Au(III)-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Metal-Containing Azomethine Ylides : Highly Efficient Synthesis of Mitosene Skeleton (2006)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama
  • 雑誌名: Organic Letters 8 ページ: 289-289
• [雑誌論文] Intermolecular 1,5-Dipolar Cycloaddition Reaction of Tungsten-Containing Vinyl-Azomethine Ylides Leading to Seven-Membered Heterocycles (2006)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama
  • 雑誌名: Organic Letters 8 ページ: 895-895
• [雑誌論文] Synthesis of Isochromene Derivatives by 1,6-Addition of Nucleophiles to Benzopyranylidenetungsten Complex (2006)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama
  • 雑誌名: Organic Letters 8 ページ: 1077-1077
• [雑誌論文] W(CO)_5(L)-Catalyzed Tandem Intramolecular Cyclopropanation / Cope Rearrangement for the Stereoselective Construction of Bicyclo[5.3.0]decane Framework (2006)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 128 ページ: 16500-16500
• [雑誌論文] Synthetic Studies and Mechanistic Insight in W(CO)5(L)-Catalyzed Stereoselective Construction of Functionalized Bicyclo[5. 3. 0]-decane Framework
  • 著者名/発表者名: Yuji Onizawa, Masahiro Hara, Takuya Hashimoto, Hiroyuki Kusama, Nobuharu Iwasawa
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. (印刷中)
  • 査読あり
• [学会発表] 金属含有イリドを活性種とする環状骨格構築法 (2009)
  • 著者名/発表者名: 草間博之
  • 学会等名: 平成21年度有機合成化学講習会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-11-19
• [学会発表] 金属含有イリドを活性種とする環状骨格構築法 (2009)
  • 著者名/発表者名: 草間博之
  • 学会等名: 平成21年度後期有機合成化学講習会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-11-19
• [学会発表] レニウム触媒を用いるシリルエノールエーテル部位を有するプロパルギルエステル誘導体からの多置換フェノール合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 齊藤巧泰、鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 第96回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-11-06
• [学会発表] レニウム(I)触媒によるジエンーイン類の環化反応:含窒素環状化合物の選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 苅部雄輔、今井理恵、鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-09-10
• [学会発表] レニウム触媒によるジエンーイン類の環化反応:含窒素環状化合物の選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 苅部雄輔
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-09-10
• [学会発表] [3+2]-Cycloaddition of Platinum-Containing Carbonyl Ylides Derived from Linear γ, δ-Ynones (2009)
  • 著者名/発表者名: Kento Ishida
  • 学会等名: 15th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis(OMCOS15)
  • 発表場所: Glasgow
  • 年月日: 2009-07-26
• [学会発表] 白金含有カルボニルイリドを活性種とする多環性骨格構築法 (2009)
  • 著者名/発表者名: 渡辺英一
  • 学会等名: 第95回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-06-10
• [学会発表] レニウム触媒を用いるシリルエノールエーテル部位を有するプロパルギルエステル誘導体からの多置換フェノールの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 齊藤巧泰、鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] タングステン(0)触媒を用いるトリエンイン類の連続環化反応に基づくビシクロ[5. 3. 0]デカン誘導体の立体選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] タングステン(0)触媒を用いるトリエンイン類の連続環化反応に基づくビシクロ[5.3.0]デカン誘導体の立体選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 鬼澤裕二
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] Platinum(II)-Catalyzed Reaction of γ, δ-Ynones with Alkenes for the Construction of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octane Skeletons (2008)
  • 著者名/発表者名: 草間博之
  • 学会等名: The 3^<rd> International Conference on Cutting-edge Organic Chemistry
  • 発表場所: Hangzhou(China)
  • 年月日: 2008-10-20
• [学会発表] 遷移金属触媒の特性を活かした新規な連続的環形成手法 (2008)
  • 著者名/発表者名: 草間博之
  • 学会等名: 平成20年度若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-07-25
• [学会発表] タングステン触媒を用いた連続環化反応に基づく多官能性ビシクロ[5. 3. 0]デカン誘導体の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 原雅寛、鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-29
• [学会発表] レニウム(I)触媒を用いるジエンーイン類の環化反応に基づく含窒素環状化合物の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 今井理恵
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-29
• [学会発表] レニウム(I)触媒を用いるジエン-イン類の環化反応に基づく含窒素環状化合物の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 今井理恵、苅部雄輔、鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-28
• [学会発表] タングステン触媒を用いる含窒素二環性化合物の選択的合成:アルキンπ錯体及びビニリデン錯体間の動的反応制御 (2007)
  • 著者名/発表者名: 鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 第54回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2007-10-28
• [学会発表] タングステン含有アンモニウムイリドの生成と反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 宇田川秀二、鷹谷絢、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 第54回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2007-10-27
• [学会発表] 金属含有イリドを活性種とする付加環化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 草間博之
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2007-09-25
• [学会発表] 金属含有アゾメチンイリドを活性種とする多官能性三環性インドールの合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 内田雅子、原雅寛、宮下佑一、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 第24回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 淡路
  • 年月日: 2007-09-23
• [学会発表] Novel Method for Construction of Polycyclic Compounds Utilizing Transition Metal- Containing Ylides (2007)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama, Yuichi Miyashita, Yasuo Suzuki, Jun Takaya, Nobuharu Iwasawa
  • 学会等名: The 2nd International Conference on Cutting-edge Organic Chemistry
  • 発表場所: Busan (Korea)
  • 年月日: 2007-09-04
• [学会発表] Novel Method for Construction of Polycyclic Compounds Utilizing Transition Metal-Containing Ylides (2007)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama
  • 学会等名: The 2nd International Conference on Cutting-edge Organi c Chemistry
  • 発表場所: Busan(Korea)
  • 年月日: 2007-09-04
• [学会発表] Gold-Catalyzed Tandem Cyclization of Dienynes for the Preparation of Bicyclo[4. 3. 0]nonane Derivatives (2007)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Karibe, Yuji Onizawa, Hiroyuki Kusama, Nobuharu Iwasawa
  • 学会等名: 14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS14)
  • 発表場所: Nara
  • 年月日: 2007-08-03
• [学会発表] W(CO)5(L)-Catalyzed Formation of Aza-azomethine Ylides and Subsequent [3+2]-Cycloaddition Reactions with Olefins (2007)
  • 著者名/発表者名: Antoine Grandmarre, Hiroyuki Kusama, Nobuharu Iwasawa
  • 学会等名: 4th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS14)
  • 発表場所: Nara
  • 年月日: 2007-08-03
• [学会発表] W(CO)_5(L)-Catalyzed Formation of Aza-azomethine Ylides and Subsequent [3+2]-Cycloaddition Reactions with Olefins (2007)
  • 著者名/発表者名: Antoine Grandmarre
  • 学会等名: 14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: 奈良
  • 年月日: 2007-08-03
• [学会発表] Gold-Catalyzed Tandem Cyclization of Dienynes for the Preparation of Bicyclo[4.3.0]nonane Derivatives (2007)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Karibe
  • 学会等名: 14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: 奈良
  • 年月日: 2007-08-03
• [学会発表] [3+2]-Cycloaddition of Platinum-Containing Carbonyl Ylides Derived from Linear γ,δ-Y nones (2007)
  • 著者名/発表者名: Kento Ishida
  • 学会等名: 14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: 奈良
  • 年月日: 2007-08-03
• [学会発表] 遷移金属化合物の特性を活かした触媒的多環性骨格構築手法 (2007)
  • 著者名/発表者名: 草間博之
  • 学会等名: 第42回天然物化学談話会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2007-07-11
• [学会発表] 金触媒によるジエンーイン類の連続環化反応を利用するビシクロ[4. 3. 0]ノナン誘導体の合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 苅部雄輔、鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2007-03-26
• [学会発表] タングステン含有アンモニウムイリドの生成と反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 宇田川秀二、鷹谷絢、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2007-03-26
• [学会発表] タングステン(0)触媒によるジエンーイン類の連続環化に基づく二環性化合物の選択的合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2007-03-26
• [学会発表] シロキシジエン部位を有するアルキン類の連続環化反応を利用する多環性炭素骨格構築法の開発 (2006)
  • 著者名/発表者名: 鬼澤裕二、山辺北斗、草間博之、岩澤伸治
  • 学会等名: 第90回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2006-11-09
• [学会発表] 遷移金属含有イリド種を経由する環状骨格構築手法 (2006)
  • 著者名/発表者名: 草間博之
  • 学会等名: 第23回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 函館
  • 年月日: 2006-09-13
• [学会発表] Efficient Synthesis of Pyrrolo[1, 2-a]indole Derivatives Based on [3+2] Cycloaddition of Transition Metal- Containing Azomethine Ylides (2006)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Kusama, Yuichi Miyashita, Jun Takaya, Nobuharu Iwasawa
  • 学会等名: IUPAC International Conference on Biodiversity and Natural Products (ICOB-5 & ISCNP-25)
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2006-07-23