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カチオンプールの炭素-炭素多重結合への付加を基軸とする多成分反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18350020
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関岡山大学 (2008)
京都大学 (2006-2007)

研究代表者

菅 誠治  岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 教授 (50291430)

研究期間 (年度) 2006 – 2008
研究課題ステータス 完了 (2008年度)
配分額 *注記
16,060千円 (直接経費: 14,800千円、間接経費: 1,260千円)
2008年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
2007年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
2006年度: 10,600千円 (直接経費: 10,600千円)
キーワード炭素カチオン / 多成分反応 / 有機電子移動反応 / カチオンプール法 / 立体選択的 / 三成分反応 / エナミン / N-アシルイミニウムイオン / 炭素-炭素多重結合 / マイクロ反応システム / アルケン / テトラヒドロフラン環 / 環化反応 / 立体選択的反応 / γ-ラクトン / N-アシルイミニウムイン / endo / exo選択性
研究概要

炭素-炭素多重結合もつ不飽和化合物に対して、求核剤および求電子剤を付加させる三成分型反応は、多成分反応の最も基本的な様式の一つであるが、炭素カチオンを求電子剤として反応を開始させ、求核剤で反応を終結する反応例は極めて少ない。本研究では、カチオンプール法によって蓄えた炭素カチオンを用いることにより、この形式の反応開発を行った。その結果、分子内カルボヒドロキシル化反応へと展開することによる高立体選択的テトラヒドロフラン環の構築法、および連続的炭素-炭素結合形成にもとづくキラルなジアミノアルコール類の高立体選択的合成法を開発することに成功した。

報告書

(4件)
  • 2008 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2007 実績報告書
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (59件)

すべて 2010 2009 2008 2007 2006

すべて 雑誌論文 (23件) (うち査読あり 8件) 学会発表 (35件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Cationic Three-component Coupling Involving an Optically Active Enamine Derivative. From Time Integration to Space Integration of Reactions2010

    • 著者名/発表者名
      Suga, S. ; Yamada, D.
    • 雑誌名

      Yoshida, J. Chem. Lett. 39

      ページ: 404-406

    • NAID

      10027179672

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Addition of ArSSAr to Carbon-Carbon Multiple Bonds Using Electrochemistry2010

    • 著者名/発表者名
      Fujie, S. ; Matsumoto, K. ; Suga, S. ; Nokami, T. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J. Tetrahedron 66

      ページ: 2823-2829

    • NAID

      120002141660

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Addition of ArSSAr to Dienes via Intramolecular C-C Bond Formation Initiated by a Catalytic Amount of ArS+. Matsumoto2009

    • 著者名/発表者名
      K. ; Fujie, S. ; Suga, S. ; Nokami, T. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J. Chem. Commun.

      ページ: 5448-5450

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Direct and Indirect Electrochemical Generation of Alkoxycarbenium Ion Pools from Thioacetals.2009

    • 著者名/発表者名
      Matsumoto, K. ; Ueoka, K. ; Suzuki, S. ; Suga, S. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J. Tetrahedron 65

      ページ: 10901-10907

    • NAID

      120001750035

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Thiofluorination of Carbon-Carbon Multiple Bonds Using Electrochemically Generated ArS(ArSSAr)+ BF4-2009

    • 著者名/発表者名
      Fujie, S. ; Matsumoto, K. ; Suga, S. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J. Chem. Lett. 38

      ページ: 1186-1187

    • NAID

      130004425418

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Synthesis of Thiochromans Based on Indirect Cation Pool Method.2008

    • 著者名/発表者名
      Matsumoto, K. ; Ueoka, K. ; Fujie, S. ; Suga, S. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J. Heterocycles 76

      ページ: 1103-1119

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Microflow System Controlled Carbocationic Polymerization of Vinyl Ethers2008

    • 著者名/発表者名
      Nagaki, A. ; Iwasaki, T. ; Kawamura, K. ; Yamada, D. ; Suga, S. ; Ando, T. ; Sawamoto, M. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J. Chem. Asian. J. 3

      ページ: 1558-1567

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] An Electroinitiated Cation Chain Reaction: Intramolecular Carbon-Carbon Bond Formation Between Thioacetal and Olefin Groups2008

    • 著者名/発表者名
      Matsumoto, K. ; Fujie, S. ; Ueoka, K. ; Suga, S. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J. Angew. Chem. Int. Ed. 47

      ページ: 2506-2508

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] An Electroinitiated Cation Chain Reaction : Intramolecular Carbon-Carbon Bond Formation Between Thioacetal and Olefin Groups2008

    • 著者名/発表者名
      Matsumoto, K.; Fujie, S.; Ueoka, K.; Suga, S.; Yoshida J
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 47

      ページ: 2506-2508

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iterative Molecular Assembly Based on the Cation-Pool method. Convergent Synthesis of Dendritic Molecules2008

    • 著者名/発表者名
      Nokami, T.; Ohata, K.; Inoue, M.; Tsuyama, H.Shibuya, A.; Soga, K.; Okajima, M.; Suga, S.; Yoshida, J.
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 130

      ページ: 10864-10865

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electro-initiated Coupling Reactions of N-Acyliminium Ion Pools with Arylthiomethylsilanes and Aryloxymethylsilanes2008

    • 著者名/発表者名
      Suga, S.; Shimizu, I.; Ashikari, Y.; Mizuno, Y.; Maruyama, T.; Yoshida, J.
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 37

      ページ: 1008-1009

    • NAID

      10024282862

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Thiochromans Based on Indirect Cation Pool Method2008

    • 著者名/発表者名
      Matsumoto, K.; Ueoka, K.: Fujie, S.; Yoshida, J.
    • 雑誌名

      Heterocycles 76

      ページ: 1103-1119

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Practical Electrochemical Iodination of Aromatic Compounds2008

    • 著者名/発表者名
      Kataoka, K.; Hagiwara, Y.; Midorikawa, K.; Suga, S.; Yoshida, J.
    • 雑誌名

      Org.Process Res.Dev. 12

      ページ: 1130-1136

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Initiated Cation Chain Reaction. Intramolecular Carbon-Carbon Bond Formation between Thioacetal and Olefin.2008

    • 著者名/発表者名
      Matsumoto, K.; Fujie, S.; Ueoka, K.; Suga, S.; Yoshida, J.
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed. 47

      ページ: 2506-2506

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reaction of N-Acyliminium Ion Pool with Benzylsilane. Implication of a Radical/Cation/Radical Cation Chain Mechanism Involving Oxidative C-Si Bond Cleavage Maruyama2007

    • 著者名/発表者名
      T. ; Mizuno, Y. ; Shimizu, I. ; Suga, S. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J.J. Am. Chem. Soc. 129

      ページ: 1902-1903

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Reaction of N-Acyliminium Ion Pool with Benzylsilane. Implication of a Radical/Cation/Radical Cation Chain Mechanism Involving Oxidative C-Si Bond Cleavage2007

    • 著者名/発表者名
      Maruyama, T.; Mizuno, Y.; Shimizu, I.; Suga, S.; Yoshida, J.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 129

      ページ: 1902-1903

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrochemical Generation of Glycosyl Triflate Pools.2007

    • 著者名/発表者名
      Nokami, T.; Shibuya, A.; Tsuyama, H.; Suga, S.; Bowers, A. A.; Crich, D.; Yoshida, J.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 129

      ページ: 10922-10928

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Indirect Cation Pool Method. Rapid Generation of Alkoxycarbenium Ion Pools from Thioacetals2006

    • 著者名/発表者名
      Suga, S. ; Matsumoto, K. ; Ueoka, K. ; Yoshida
    • 雑誌名

      J.J. Am. Chem. Soc. 128

      ページ: 7710-7711

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Distannane Mediated Reaction of N-Acyliminium Ion Pools with Alkyl Halides. A Chain Mechanism Involving Radical2006

    • 著者名/発表者名
      Maruyama, T., Suga, S., Yoshida, J.
    • 雑誌名

      Tetrahedron 62

      ページ: 6519-6525

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Indirect Cation Pool Method. Rapid Generation of Alkoxycarbenium Ion Pools from Thioacetals.2006

    • 著者名/発表者名
      Suga, S., Matsumoto, K., Ueoka, K., Yoshida
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 128

      ページ: 7710-7711

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Electroauxiliary-Assisted Sequential Introduction of Organic Groups on the ・-Carbons of Nitrogen.2006

    • 著者名/発表者名
      Suga, S., Watanabe, M., Song, C.-H., Yoshida, J.
    • 雑誌名

      Electrochemistry 74

      ページ: 672-679

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Selective Monoiodination of Aromatic Compounds with Electrochemically Generated I+ Using Micromixing.2006

    • 著者名/発表者名
      Midorikawa, K., Suga, S., Yoshida, J.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      ページ: 3794-3796

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Oxidative Generation of Diarylcarbenium Ion Pools.2006

    • 著者名/発表者名
      Okajima, M., Soga, K., Nokami, T., Suga, S., Yoshida, J.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 6

      ページ: 5005-5007

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [学会発表] Electroorganic Synthesis Using Micro Reaction Systems2009

    • 著者名/発表者名
      Seiji Suga
    • 学会等名
      International Symposium on Green and Sustainable Chemistry in Tottori
    • 年月日
      2009-11-14
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Cation Chain Reactions Initiated by Electrogenerated ArS+2009

    • 著者名/発表者名
      Kouichi Matsumoto, Shunsuke Fujie, Koji Ueoka, Seiji Suga, Jun-ichi Y
    • 学会等名
      he 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 年月日
      2009-11-12
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] マイクロフロー型電解セルを用いた有機活性種の発生と合成化学への展開2009

    • 著者名/発表者名
      菅誠治
    • 学会等名
      第62回コロイドおよび界面化学討論会
    • 発表場所
      岡山理科大学
    • 年月日
      2009-09-19
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 高活性有機カチオンの化学とマイクロ反応プロセス2009

    • 著者名/発表者名
      菅誠治
    • 学会等名
      有機合成化学協会中国四国支部第63回パネル討論会
    • 年月日
      2009-05-16
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 電解酸化により生じる有機イオウカチオン種を開始剤とするカチオン連鎖反応2009

    • 著者名/発表者名
      松本浩一、藤江駿介、菅誠治、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] カチオンプールと分子内に求核性官能基を有するオレフィンとの反応2009

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、芦刈洋祐、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Stereoselective Cyclopropanation Reactions of N-Acyliminium Ion Pools with Alkenes2008

    • 著者名/発表者名
      Seiji Suga, Tomokazu Maruyama, Jun-ichi Yoshida
    • 学会等名
      213th ECS Meeting
    • 発表場所
      Phoenix, USA Phoenix Convention Center
    • 年月日
      2008-05-19
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] 低温電解酸化により発生・蓄積させたアリールビス(アリールチオ)スルホニウムイオンとアルケンおよびアルキンの反応2008

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、藤江駿介、松本浩一、吉田潤一
    • 学会等名
      第32回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      近畿大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] カチオンプール法を用いたテトラヒドロフラン環の立体選択的構築法2008

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、芦刈洋祐、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      第32回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      近畿大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] カチオンプール法に基づくテトラヒドロフラン環の構築法2008

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、芦刈洋祐、木内洋平、竹内友也、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      電気化学会第75大会
    • 発表場所
      山梨大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] インダイレクトカチオンプール法を利用したチオクロマン類の合成2008

    • 著者名/発表者名
      松本浩一、菅誠治、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] インダイレクトカチオンプール法によるN-アシルイミニウムイオンプールの創製と利用2008

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 低温電解酸化により発生・蓄積させたアリールビス(アリールチオ)スルホニウムイオンを用いたアルケンおよびアルキンのチオフルオロ化2008

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、藤江駿介、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] カチオンプール法を用いたテトラヒドロフラン環の立体選択的構築法2008

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、芦刈洋祐、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Synthesis of Diarylthio Compounds by the Reactions of Alkenes and Alkynes with Electrochemically Generated Arylbis(arylthio)sulfonium Ions2008

    • 著者名/発表者名
      Seiji Suga, Shunsuke Fujie, Kouichi Matsumoto, Jun-ichi Yoshida
    • 学会等名
      213th ECS Meeting - Phoenix
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Electro-Initiated Cationic Chain Reaction. Intramolecular C-C Bond Formation between Thioacetal and Olefin2008

    • 著者名/発表者名
      Kouichi Matsumoto, Shunsuke Fujie, Koji Ueoka, Seiji Suga, Jun-ichi Y
    • 学会等名
      213th ECS Meeting - Phoenix
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] マイクロフローシステムを利用した高反応活性種の発生と反応制御2007

    • 学会等名
      Combinatorial Chemistry研究会 第25回公開セミナー
    • 発表場所
      東工大
    • 年月日
      2007-09-27
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] マイクロフローシステムを利用した高反応活性種の発生と反応制御2007

    • 著者名/発表者名
      菅 誠治
    • 学会等名
      Combinatorial Chemistry研究会第25回公開セミナー
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 年月日
      2007-09-27
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオンプール法に基づく含窒素ヘテロ環化合物の分子変換2007

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、渡辺充、宋春紅、吉田潤一
    • 学会等名
      第37回複素環化学討論会
    • 発表場所
      長野
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 低温電解酸化により生じるアリールビス(アリールチオ)スルホニウムイオンを用いた分子変換2007

    • 著者名/発表者名
      松本浩一、上岡耕司、藤江駿介、菅誠治、吉田潤一
    • 学会等名
      電気化学秋季大会
    • 発表場所
      東工大
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] カチオンプール法を用いたテトラヒドロフラン環形成反応2007

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、芦刈洋祐、木内洋平、竹内友也、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      第31回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      鳥取大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 低温電解酸化により生じる有機イオウ活性種を用いたテトラヒドロピラン環形成反応2007

    • 著者名/発表者名
      松本浩一、上岡耕司、藤江駿介、菅誠治、吉田潤一
    • 学会等名
      第31回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      鳥取大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 低温電解酸化により生じる有機イオウ活性種と炭素-炭素多重結合の反応2007

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、藤江駿介、松本浩一、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      第31回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      鳥取大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 有機イオウ活性種を用いた炭素カチオンのマイクロフロー迅速発生法2007

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、上岡耕司、松本浩一、吉田潤一
    • 学会等名
      第31回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      鳥取大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 低温電解酸化により生じる有機イオウ活性種を用いたヘテロ環化合物の合成2007

    • 著者名/発表者名
      松本浩一、上岡耕司、藤江駿介、菅誠治、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第87春季年会
    • 発表場所
      関西大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 低温電解酸化により生じる有機イオウ活性種とアルケンおよびアルキン類との反応2007

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、藤江駿介、松本浩一、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第87春季年会
    • 発表場所
      関西大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 有機イオウ活性種を用いたアルコキシカルベニウムイオンのマイクロフロー迅速発生法2007

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、上岡耕司、松本浩一、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第87春季年会
    • 発表場所
      関西大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] カチオンプール法を用いた新規ヘテロ環形成反応2007

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、木内洋平、竹内友也、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      日本化学会第87春季年会
    • 発表場所
      関西大学
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Indirect Cation Pool Method. Rapid Generation of Alkoxycarbenium Ion Pools from Thioacetals2007

    • 著者名/発表者名
      Seiji Suga, Kouichi Matsumoto, Koji Ueoka, Jun-ichi Yoshida
    • 学会等名
      ISOETC-2007, Keiko University
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 電子移動反応により発生・蓄積した活性種を用いる合成化学2006

    • 著者名/発表者名
      菅誠治
    • 学会等名
      第33回有機反応懇談会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2006-08-03
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] ジアリールジスルフィドの低温電解酸化により生じる活性種の構造と反応挙動2006

    • 著者名/発表者名
      松本浩一、菅誠治、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      第30回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      東工大
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] ジアリールジスルフィドの低温電解酸化により生じる活性種を用いたカチオンプールの迅速発生法2006

    • 著者名/発表者名
      菅誠治、松本浩一、上岡耕司、吉田潤一
    • 学会等名
      第30回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      東工大
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Indirect Cation Pool Method. Rapid Generation of Alkoxycarbenium Ion Pools from Thioacetals2006

    • 著者名/発表者名
      Koji Ueoka, Kouichi Matsumoto, Seiji Suga, Jun-ichi Yoshida
    • 学会等名
      IKCOC10
    • 発表場所
      Kyoto
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Arylbis(arylthio)sulfonium Ions Generated by Anodic Oxidation at Low Temperature2006

    • 著者名/発表者名
      Kouichi Matsumoto, Shunsuke Fujie, Koji Ueoka, Seiji Suga, Jun-ichi Y
    • 学会等名
      IKCOC10
    • 発表場所
      Kyoto
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Intramolecular Participation in Alkoxycarbenium Ion Pools2006

    • 著者名/発表者名
      Seiji Suga, Shinkiti Suzuki, Jun-ichi Yoshida
    • 学会等名
      ISOR2006
    • 発表場所
      Kobe
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [図書] マイクロリアクター利用に向いた有機合成反応(マイクロリアクターによる合成技術と工業生産)2009

    • 著者名/発表者名
      菅誠治
    • 出版者
      サエンス&テクノロジー社
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書

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公開日: 2006-04-01   更新日: 2016-04-21  

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