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複数の遷移金属錯体上での新規分子変換反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18350048
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関東京大学

研究代表者

西林 仁昭  東京大学, 大学院・工学系研究科, 准教授 (40282579)

研究分担者 三宅 由寛  東京大学, 大学院・工学系研究科, 助教 (00347270)
研究期間 (年度) 2006 – 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
16,130千円 (直接経費: 14,900千円、間接経費: 1,230千円)
2007年度: 5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円)
2006年度: 10,800千円 (直接経費: 10,800千円)
キーワード触媒反応 / ルテニウム / 置換反応 / 硫黄 / 不斉合成 / 光学活性配位子 / エナンチオ選択性 / 多核錯体
研究概要

多核遷移金属錯体内に存在する金属-金属間の相互作用を利用して特異な反応性を発現させ、従来の単核金属錯体を用いた時には達成できなかった触媒反応の開発を行った。具体的には、申請者らの研究グループが検討を行ってきた独自性の高い「カルコゲン(硫黄、セレン、テルル)架橋二核ルテニウム錯体を用いた時にのみ特異的に進行する新規分子変換反応」に関する研究のさらなる発展及びリンに代表される周期律表第15周期に属する元素(リン、ヒ素、アンチモン、ビスマス)で架橋された新しい同種及び異種多核金属錯体を設計・合成するとともに、新たに構築された多核反応場での新しい触媒反応性の開発について研究を行った。研究期間内の研究成果は以下の通りである。(1)光学活性硫黄架橋二核ルテニウム錯体存在下、プロパルギルアルコールを用いた芳香族化合物のエナンチオ選択的なプロパルギル化反応の開発を行った。(2)ジカチオン性カルコゲン架橋二核ルテニウム錯体の合成とその触媒機能開発を行った。触媒量のジカチオン性硫黄架橋二核ルテニウム錯体存在下、プロパルギルアルコールとアセトンとを反応させたところプロパルギル位置換生成物は全く生成せずに代わりに、共役不飽和ケトンが良好な収率で得られた。(3)リン架橋二核ルテニウム錯体の合成とその触媒機能開発を行った。申請者らの研究グループが従来用いてきた硫黄、セレン、テルルなどのカルコゲン元素の代わりにリンで架橋された二核ルテニウム錯体の設計を行うと共に、対応するリン架橋二核ルテニウム錯体の合成に成功した。

報告書

(3件)
  • 2007 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (26件)

すべて 2007 2006 その他

すべて 雑誌論文 (16件) (うち査読あり 11件) 学会発表 (8件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Sequential Reactions: Deracemization of Secondary Benzylic Alcohols2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Shimada, et. al.
    • 雑誌名

      Chem. Asian J. 2

      ページ: 393-396

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要 2006 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Reactions of 1-Cyclopropy1-2-propyn-1-ols with Anilines and Water via Allenylidene Intermediates: Preparation of Tri- and Tetrasubstituted Conjugated Enynes2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Yamauchi, et. al.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 129

      ページ: 5175-5179

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of Diphosphine-Bridged Diruthenium Complexes2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Miyake, et. al.
    • 雑誌名

      Organometallics 26

      ページ: 3611-3613

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書 2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Propargylation of Aromatic Compounds with Pronargylic Alcohols via Allenylidene Intermediates2007

    • 著者名/発表者名
      H. Matsuzawa, et. al.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed 46

      ページ: 6488-6491

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Reactions Deracemization of Secondary Benzylic Alcohols2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Shimada, et. al.
    • 雑誌名

      Chem. Asian J. 2

      ページ: 393-396

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Reactions of 1-Cyclopropyl-2-propyn-l-ols with Anilines and Water via Allenylidene Intermediates : Preparation of Tri- and Tetrasubstituted Conjugated Enynes2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Yamauchi, et. al.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 129

      ページ: 5175-5179

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Propargylation of Aromatic Compounds with Propargylic Alcohols via Allenylidene Intermediates2007

    • 著者名/発表者名
      H. Matsuzawa, et. al.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed 46

      ページ: 6488-6491

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Reactions of 1-Cyclopropy1-2-propyn-1-ols with Anilines and Water via Allenylidene Intermediates: Preparation of Tri-and Tetrasubstituted Conjugated Enynes2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Yamauchi, et. al.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 129

      ページ: 5175-5179

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Propargylation of Aromatic Compqunds with Propargylic Alcohols via Allenylidene Intermediates2007

    • 著者名/発表者名
      H. Matsuzawa, et. al.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed 46

      ページ: 6488-6491

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Novel Carbon-Carbon Bond Forming Reactions via Ruthenium-Allenylidene Complexes2006

    • 著者名/発表者名
      Y. Nishibayashi, et. al.
    • 雑誌名

      Current Organic Chemistry 10

      ページ: 135-150

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要 2006 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Reductive Coupling Reaction of Propargylic Alcohols via Hydroboration of Allenylidene Intermediates2006

    • 著者名/発表者名
      G. Onodera, et. al.
    • 雑誌名

      Organometallics 25

      ページ: 35-37

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要 2006 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Propargylation of Aromatic Compounds with Propargylic Alcohols2006

    • 著者名/発表者名
      Y. Inada, et. al.
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      ページ: 881-890

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要 2006 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ir- and Ru-Catalyzed Sequential Reactions: Asymemtric α-Alkylative Reduction of Ketones with Alcohols2006

    • 著者名/発表者名
      G. Onodera, et. al.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 45

      ページ: 3819-3822

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Propargylic Reduction of Propargylic Alcohols with Silanes2006

    • 著者名/発表者名
      Y. Nishibayashi, et. al.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 45

      ページ: 4835-4839

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要 2006 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ir-and Ru-Catalyzed Sequential Reactions : Asymemtric α-Alkylative Reduction of Ketones with Alcohols2006

    • 著者名/発表者名
      G. Onodera, et. al.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed 45

      ページ: 3819-3822

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Ir-and Ru-Catalyzed Sequential Reactions: Asymemtricα-Alkylative Reduction of Ketones with Alcohols2006

    • 著者名/発表者名
      G. Onodera, et. al.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 45

      ページ: 3819-3822

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [学会発表] 複核錯体の特性を用いる触媒反応の開発2007

    • 著者名/発表者名
      西林 仁昭
    • 学会等名
      平成19年度後期有機合成化学講習会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2007-11-21
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Novel Transformations Catalyzed by Chalcogenolate-Bridged Diruthenium Complexes2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Nishibayashi
    • 学会等名
      Symposium of Organic Synthesis
    • 発表場所
      Tokyo
    • 年月日
      2007-11-21
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] 複核錯体の特性を用いる触媒反応の開発2007

    • 著者名/発表者名
      西林 仁昭
    • 学会等名
      日本化学会第1回関東支部大会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2007-09-27
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Novel Transformations Catalyzed by Chalcogenolate-Bridged Diruthenium Complexes2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Nishibayashi
    • 学会等名
      Symposium of Chemical Society in Japan in Kanto Area
    • 発表場所
      Tokyo
    • 年月日
      2007-09-27
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] 複数の遷移金属錯体を用いた新しい反応の開発を目指して2007

    • 著者名/発表者名
      西林 仁昭
    • 学会等名
      化学系学協会東北大会特別企画有機化学コロキウム
    • 発表場所
      山形
    • 年月日
      2007-09-22
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Novel Transformations Catalyzed by Chalcogenolate-Bridged Diruthenium Complexes2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Nishibayashi
    • 学会等名
      Symposium for Organic Chemistry
    • 発表場所
      Yamagata
    • 年月日
      2007-09-22
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] カルコゲン架橋二核ルテニウム錯体を用いた新規触媒反応の開発2006

    • 著者名/発表者名
      西林 仁昭
    • 学会等名
      有機合成ミニシンポジウム
    • 発表場所
      神奈川
    • 年月日
      2006-11-18
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Novel Transformations Catalyzed by Chalcogenolate-Bridged Diruthenium Complexes2006

    • 著者名/発表者名
      Y. Nishibayashi
    • 学会等名
      Symposium for Organic Synthesis
    • 発表場所
      Kanagawa
    • 年月日
      2006-11-18
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [備考] 「研究成果報告書概要(和文)」より

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nishiba/

    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [備考]

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nishiba/

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

URL: 

公開日: 2006-04-01   更新日: 2016-04-21  

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