新規精密設計不斉触媒を用いる還元型炭素骨格構築法の総合的展開

• 研究課題/領域番号: 18350049
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 西山 久雄 名古屋大学, 工学研究科, 教授 (40135421)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 17,400千円 (直接経費: 15,600千円、間接経費: 1,800千円); 2009年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2008年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2007年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2006年度: 9,600千円 (直接経費: 9,600千円)
• キーワード: 不斉合成 / 反応 / ロジウム / 有機金属 / 配位子 / 炭素結合形成 / 炭素炭素結合生成 / 不斉触媒 / オキサゾリン

研究概要

新しい遷移金属還元種を鍵とする、大量合成に耐えうる実践的な力量ある炭素分子骨格構築法ならびに官能基変換法を開発することを目的としている。オリジナルオキサゾリン配位の高原子価錯体を用いヒドロシランや水素で活性化された還元種を起点にしてオレフィン、不飽和エステル、エノンなどを還元しその場生成するエノラートをアルデヒド等で捕捉することにより目的反応を達成する。また、同時にジアステレオおよびエナンチオ選択性を達成する。

研究成果

• [雑誌論文] Intermolecular Antiselective and Enantioselective Reductive Coupling of Enones and Aromatic Aldehydes with Chiral Rh(Phebox) Catalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shiomi, T.Adachi, J.Ito, H.Nishiyama
  • 雑誌名: Org.Lett. 11 ページ: 1011-1014
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intermolecular Antiselective and Enantioselective Reductive Coupling of Enones and Aromatic Aldehydes with Chiral Rh(Phebox) Catalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shiomi, T.Adachi, J.Ito, H.Nishiyama
  • 雑誌名: Org.Lett. 巻: 11 ページ: 1011-1014
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with Zinc(II) Acetate : Asy mmetric Induction Collaborated with N2S2 Ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, T., Nishiyamam H., et al.
  • 雑誌名: Synlett ￣ ページ: 257-259
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with Zinc(II) Acetate : Asymmetric Induction Collaborated with N2S2 Ligands (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Inagaki, Y.Yamada, L.T.Phong, A.Furuta, J.Ito, H.Nishiyama
  • 雑誌名: Synlett ページ: 257-259
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with Zinc(II) Acetate (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Inagaki, Y. Yamada, L. T. Phong, A. Furuta, J. Ito, H. Nishiyama
  • 雑誌名: Asymmetric Induction Collaborated with N2S2 Ligands, Synlett ページ: 257-259
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Ligand Exchange Reaction on Biphenol Derivatives and Chiral Bis(oxazolinyl)phenyl-Rhodium Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: Inoue, H., Nishiyama, H., et al.
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3 ページ: 1284-1288
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Efficient Catalytic System for Hydrosilylation of ketones with lron (II) Acetate-Thiophenecarboxylate (2008)
  • 著者名/発表者名: Furuta, A.; Nishiyama, H.
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 110-113
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cross-Coupling of Alkynes Catalyzed by Phebox-rhodium Acetate Complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: J.Ito, M.Kitase, H.Nishiyama
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 6412-6417
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of α Chiral Dihydrocinnamates by Catalytic Reductive Aldol Coupling and Subsequent Dehydroxylation (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Hashimoto, T.Shiomi, J.Ito, H.Nishiyama
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 12883-12887
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diastereoselective reductive Mannich- type coupling of acrylates and aldimines with Rh(Phebox) catalyst (2007)
  • 著者名/発表者名: H.Nishiyama, J.Ishikawa, T.Shiomi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 48 ページ: 7841-7844
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of α-Chiral Dihydrocinnamates by Catalytic Reductive Aldol Coupling and Subsequent Dehydroxylation (2007)
  • 著者名/発表者名: T. Hashimoto, T. Shiomi, J. Ito, H. Nishiyama
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 12883-12887
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cross-Coupling of Alkynes Catalyzed by Phebox-rhodium Acetate Complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: J. Ito, M. Kitase, H. Nishiyama
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 6412-6417
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cross-Coupling of Alkynes Catalyzed by Phebox-rhodium Acetate Complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: Ito, J.; Kitase, M.; Nishiyama, H.
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 6412-6417
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and use of bisoxazolinyl-phenyl pincers (2007)
  • 著者名/発表者名: Nishiyama, H.
  • 雑誌名: Chem. Soc. Rev. (印刷中)
• [雑誌論文] Carbon-Hydrogen Bond Activation of Arenes by (Phebox)Rh(III)-Acetate Complex (2007)
  • 著者名/発表者名: Ito, J., Nishiyama, H.
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem. ページ: 1114-1119
• [雑誌論文] Conjugate Reduction of β Unsaturated Aldehydes with Rhodium (bisoxazolinylphenyl) Catalysts (2006)
  • 著者名/発表者名: K.Kanazawa, H.Nishiyama
  • 雑誌名: Synlett ページ: 3343-3345
  • 査読あり
• [雑誌論文] Conjugate Reduction of α, β-Unsaturated Aldehydes with Rhodium (bisoxazolinylphenyl) (2006)
  • 著者名/発表者名: K. Kanazawa, H. Nishiyama
  • 雑誌名: Catalysts, Synlett ページ: 3343-3345
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Carbon-Carbon Bond Formation on Bis(oxazolinyl)phenyl-Rhodium Complex in Reduction and Oxidative Addition Sequence (2006)
  • 著者名/発表者名: Ito, J., Miyakawa, T., Nishiyama, H.
  • 雑誌名: Organometallics 25 ページ: 5216-5218
• [学会発表] NCNピンサー型イリジウムアセテート錯体による炭素一炭素結合の活性化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 金田智子、伊藤淳一、西山久雄
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 同志社大学
  • 年月日: 2009-09-11
• [学会発表] Rh(Phebox)触媒を用いるエノン類の不斉還元的アルドールカップリング (2009)
  • 著者名/発表者名: 足立隆浩、塩見拓史、伊藤淳一、西山久雄
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] 8, 9族遷移金属からなるNCNピンサー型錯体の合成と反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 伊藤淳一、宮川剛志、氏家諭史、北瀬恵、細川さとみ、西山久雄
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会
• [学会発表] Rh(Phebox)アセテート錯体によるアルキン類の活性化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 北瀬恵、伊藤淳一、西山久雄
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
• [学会発表] 8,9族遷移金属からなるNCNピンサー型錯体の合成と反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 伊藤淳一、宮川剛志、氏家諭史、北瀬恵、細川さとみ、西山久雄
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪府立大学
  • 年月日: 2008-09-29
• [学会発表] Phebox-Rh Acetate Complex Catalyzed Cross-Coupling of Alkynes (2008)
  • 著者名/発表者名: 北瀬恵、伊藤淳一、西山久雄
  • 学会等名: ICOMC2008
  • 発表場所: University of Rennes, France
  • 年月日: 2008-07-14
• [学会発表] Asymmetric Reductive Aldol Coupling with Bisoxazolinylphenyl-Rhodium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: 西山久雄、橋本徹、足立隆浩、塩見拓史
  • 学会等名: ICOMC2008
  • 発表場所: University of Rennes, France
  • 年月日: 2008-07-14
• [学会発表] Rh-Phebox触媒を用いた還元アルドール反応による三連続不斉炭素を有するβ-ヒドロキシエステルの立体制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 橋本徹、西山久雄
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-30
• [学会発表] Rh-Phebox触媒を用いたアンチ選択的還元マンニッヒ反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 石川準二、塩見拓史、西山久雄
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-30
• [学会発表] Rh(Phebox)アセテート錯体によるアルキン類の活性化 (2008)
  • 著者名/発表者名: 北瀬恵、伊藤淳一、西山久雄
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2008-03-28
• [学会発表] 光学活性ロジウム錯体を用いた触媒的不斉アルドール反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 菊池淳、井上寛子、西山久雄
  • 学会等名: 日本化学会第87回春季年会
• [学会発表] 光学活性ロジウム錯体を用いた触媒的不斉アルドール反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 菊池淳、井上寛子、西山久雄
  • 学会等名: 日本化学会第87回春季年会
  • 発表場所: 立教大学
  • 年月日: 2007-03-27
• [図書] Top. Curr. Chem.: Metal Catalyzed Reductive C-C Bond Formation (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Nishiyama, T. Shiomi, Reductive Aldol, Michael and Mannich Reactions
  • 出版者: Ed. M. J. Krische, Springer-Verlag, Berlin
• [図書] Top.Curr.Chem.: Metal Catalyzed Reductive C-C Bond Formation(Ed.M.J.Krische)
  • 著者名/発表者名: H.Nishiyama, T.Shiomi, Reductive Aldol, Michael, Mannich Reactions
  • 出版者: Springer-Verlag, Berlin