ピリリウム塩の活用を鍵とするポリアセン骨格構築法の開発

• 研究課題/領域番号: 18350091
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 機能材料・デバイス
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 浅尾 直樹 東北大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (60241519)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 17,420千円 (直接経費: 14,900千円、間接経費: 2,520千円); 2008年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円); 2007年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円); 2006年度: 6,500千円 (直接経費: 6,500千円)
• キーワード: 有機電子材料 / ポリアセン / 芳香環形成反応 / ルイス酸触媒 / ピリリウム型中間体 / 芳香環化反応 / 塩化銅 / テトラセン / アントラセン / ベンザイン / 金触媒

研究概要

金触媒を用いることにより、オルトアルキニル(オキソ)ベンゼン化合物とベンザイン前駆体から、一挙に9位にケトン官能基を有するアントラセン化合物を構築する手法を見い出した。また、塩化銅を用いることにより、オルトアルキニル(オキソ)ベンゼン化合物とアセチレン化合物とから、α位にクロロ基が導入されたナフタレン化合物を一挙に構築できることを見い出した。本手法を用いることにより、テトラセン骨格の簡便な合成ルートの開発に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Gold-catalyzed substitution reaction with ortho-alkynylbenzoic acid alkyl esters as an efficient alkylating agent (2009)
  • 著者名/発表者名: Aikawa, H. ; Tago, S. ; Umetsu, K. ; Haginiwa, N. ; Asao, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron 65 ページ: 1774-1784
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold-catalyzed transesterification of ortho-alkynylbenzoic acid esters: a novel protecting group for alcohols and phenols (2008)
  • 著者名/発表者名: Umetsu, K., Asao, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 7046-7049
  • 査読あり
• [雑誌論文] Silver-catalyzed synthesis of 1,2-dihydroisoquinolines through direct addition of carbon pronucleophiles to ortho-alkynyl aldimines (2008)
  • 著者名/発表者名: Asao, N., Yudha, S. S., Nogami, T., Yamamoto, Y.
  • 雑誌名: Heterocycles 76 ページ: 471-483
  • 査読あり
• [雑誌論文] An efficient method for construction of tetrahydroisoquinoline skeleton via double cyclization process using ortho-vinylbenzaldehydes and amino alcohols : Application to the synthesis of(S)-cryptostyline II (2008)
  • 著者名/発表者名: Umetsu, K., Asao, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 2722-2725
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of 1,2-Dihydroxyisoquinolines by Three Component Reaction under Catalyst-Free Conditions (2008)
  • 著者名/発表者名: Iso, K. Yudha S., S., Asao, N.
  • 雑誌名: Synthesis 2008 ページ: 820-822
  • 査読あり
• [雑誌論文] AuCl-catalyzed reaction of ortho-alkynyl(oxo)benzene with benzenediazonium 2-carboxylate as a synthetic method of anthracene, triptycene, and phthalazine derivatives (2008)
  • 著者名/発表者名: Sato, K., Menggenbateer, Kubota, T., Asao, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 787-796
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of 1, 2-Dihydroxyisoquinolines by Three Componet Reaction under Catalyst-Free Conditions (2008)
  • 著者名/発表者名: Iso, K. Yudha S., S. ; Asao, N.
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 820-822
  • 査読あり
• [雑誌論文] An efficient method for construction of tetrahydroisoquinoline skeleton via double cyclization process using ortho-vinylbenzaldehydes and amino alcohols : Application to the synthesis of (S)-cryptostyline II (2008)
  • 著者名/発表者名: Umetsu, K. ; Asao, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 2722-2725
  • 査読あり
• [雑誌論文] Silver-catalyzed synthesis of 1, 2-dihydroisoquinolines through direct addition of carbon pronucleophiles to ortho-alkynyl aldimines (2008)
  • 著者名/発表者名: Asao, N. ; Yudha, S. S. ; Nogami, T. ; Yamamoto, Y.
  • 雑誌名: Heterocycles 76 ページ: 471-483
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold-catalyzed transesterification of ortho-alkynylbenzoic acid esters : a novel protecting group for alcohols and phenols (2008)
  • 著者名/発表者名: Umetsu, K. ; Asao, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 7046-7049
  • 査読あり
• [雑誌論文] AuCl-catalyzed reaction of ortho-alkynyl(oxo)benzene with benzenediazonium 2-carboxylate as a synthetic method of anthracene,triptycene, and phthalazine derivatives (2008)
  • 著者名/発表者名: Sato, K.; Menggenbateer; Kubota, T.; Asao, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 787-796
  • 査読あり
• [雑誌論文] A facile synthesis of 1,2-dihydroisoquinolines by three-component reaction (2007)
  • 著者名/発表者名: Iso, K., Yudha S., S., Menggenbateer, Asao, N.
  • 雑誌名: Heterocycles 74 ページ: 649-660
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold-Catalyzed Etherification and Friedel-Crafts Alkylation using ortho-Alkynylbenzoic Acid Alkyl Ester as an Efficient Alkylating Agent (2007)
  • 著者名/発表者名: Asao, N., Aikawa, H., Tago, S., Umetsu, K.
  • 雑誌名: Org. Lett. 9 ページ: 4299-4302
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold-Catalyzed Benzannulation (2007)
  • 著者名/発表者名: Asao, N., Sato, K.
  • 雑誌名: J. Syn. Org. Chem. Jpn. 65 ページ: 897-904
  • NAID: 10019753136
• [雑誌論文] Gold-Catalyzed Benzannulation (2007)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.; Sato, K.
  • 雑誌名: J. Syn. Org. Chem. Jpn. 65 ページ: 897-904
  • NAID: 10019753136
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sato, K. AuCl-Catalyzed [4+2] Benzannulation between ortho-Alkynyl(oxo)benzene and Benzyne (2006)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.
  • 雑誌名: Org. Lett. 8 ページ: 5361-5363
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iso, K. Yudha S., S. An Environmentally Friendly Synthetic Method of 1,2-Dihydroisoquinoline Frameworks via Three Component Reaction using ortho-Alkynylbenzaldehydes, Primary Amines, and Pronucleophiles (2006)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.
  • 雑誌名: Org. Lett. 8 ページ: 4149-4151
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold- and Copper-Catalyzed [4+2] Benzannulations between Enynal or Enynone Units and 2π-Systems (2006)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.
  • 雑誌名: Synlett ページ: 1645-1656
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aikawa, H. Lewis Acid-Catalyzed [4+2] Benzannulation between Enynal Units and Enols or Enol Ethers: Novel Synthetic Tools for Poly-substituted Aromatic Compounds including Indole and Benzofuran Derivatives (2006)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 71 ページ: 5249-5253
  • 査読あり
• [雑誌論文] AuCl-Catalyzed [4+2] Benzannulation between o-Alkynyl (oxo) benzene and Benzyne (2006)
  • 著者名/発表者名: Naoki Asao, Kenichiro Sato
  • 雑誌名: Organic Letters 8 ページ: 5361-5363
• [雑誌論文] Gold-catalyzed substitution reaction with ortho-alkynylbenzoic acid alkyl esters as an efficient alkylating agent
  • 著者名/発表者名: Aikawa, H., Tago, S., Umetsu, K., Haginiwa, N., Asao, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron 2009 65 ページ: 1774-1784
  • 査読あり
• [学会発表] Development of new organic transformations with gold catalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.
  • 学会等名: Joint Research Seminar of Tohoku University and University of York
  • 発表場所: Sendai (Japan) (Invited Lecture)
  • 年月日: 2009-01-20
• [学会発表] Development of new organic transformations with gold catalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: Naoki Asao
  • 学会等名: Joint Research Seminar of Tohoku University and University of York
  • 発表場所: Sendai
  • 年月日: 2009-01-20
• [学会発表] 金触媒を用いた新規環拡大反応の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 久保田俊彦、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学(船橋)
• [学会発表] 金触媒を用いたアルコールの新規脱水反応の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 梅津和照、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学(船橋)
• [学会発表] 均一系金触媒を用いた高効率分子変換プロセスの開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 浅尾直樹
  • 学会等名: 平成20年度化学系学協会東北大会
  • 発表場所: 八戸工業大学(八戸)(招待講演)
• [学会発表] Gold-catalyzed α-alkylation of silyl enol ethers (2008)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.,Aikawa, H., Kaneko, T
  • 学会等名: 23rd International Conference on Organometallic Chemistry(ICOMC2008)
  • 発表場所: Rennes (France)
• [学会発表] Novel Nucleophilic Substitution Reaction Based on the Gold-Catalyzed Formation of Leaving Group (2008)
  • 著者名/発表者名: Aikawa, H., Asao, N.
  • 学会等名: 17th International Conference on Organic Synthesis(ICOS 17)
  • 発表場所: Daejeon(Korea)
• [学会発表] 炭素親和性ルイス酸触媒によるシリルエノールエーテルのアルキル化反応の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 相川春夫、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学(池袋)
• [学会発表] 金触媒による加溶媒分解を機軸とする新規保護基の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 梅津和照、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立教大学(池袋)
• [学会発表] Novel Nucleophilic Substitution Reaction Based on the Gold-Catalvzed Formation of Leaving Group (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Aikawa, N. Asao
  • 学会等名: 17th International Conference on Organic Synthes is (ICOS 17)
  • 発表場所: Daejeon(Korea)
• [学会発表] Gold-catalyzed a-alkylation of silyl enol ethers (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Asao, H. Aikawa, T. Kaneko
  • 学会等名: 23rd International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2008)
  • 発表場所: Rennes(France)
• [学会発表] 均一系金触媒を用いた高効率分子変換プロセスの開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 浅尾直樹
  • 学会等名: 平成20年度化学系学協会東北大会
  • 発表場所: 八戸工業大学(八戸)
• [学会発表] Gold-Catalyzed Etherification of Alcohols with 2-Alkynylbenzoic Acid Alkyl Esters (2007)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
  • 発表場所: Singapore(Invited Lecture)
  • 年月日: 2007-12-17
• [学会発表] Gold-Catalyzed Etherification of Alcohols with 2-Alkynylbenzoic Acid Alkyl Esters (2007)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
  • 発表場所: シンガポール
  • 年月日: 2007-12-17
• [学会発表] Gold-Catalyzed Etherification by Nucleophilic Substitution of ortho-Alkynylbenzoic Acid Esters with Alcohols (2007)
  • 著者名/発表者名: Asao, N
  • 学会等名: 14^th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: Nara(Japan)
  • 年月日: 2007-08-05
• [学会発表] Gold-Catalyzed Etherification by Nucleophilic Substitution of ortho-Alkynylbenzoic Acid Esters with Alcohols (2007)
  • 著者名/発表者名: Asao, N.
  • 学会等名: 14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: 奈良
  • 年月日: 2007-08-05
• [学会発表] Gold-Catalyzed Etherification and Friedel-Crafts Alkylation Using ortho-Alkynylbenzoic Acid Esters (2007)
  • 著者名/発表者名: Asao, N., Aikawa, H., Tago, S
  • 学会等名: 第54回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 広島大学(広島)
• [学会発表] 金触媒を用いた脱離基形成による新規求核置換反応の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 相川春夫、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 関西大学(大阪)
• [学会発表] 金触媒によるジアゾニウム化合物を用いた新規環化反応の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 佐藤健一郎、久保田俊彦、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 関西大学(大阪)
• [学会発表] 三成分連結反応による1, 2-ジヒドロイソキノリン骨格の自己形成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 磯健太郎、Yudha, S.S.、梅津和照、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 関西大学(大阪)
• [学会発表] ドミノ型分子内閉環反応によるテトラヒドロイソキノリン骨格の新規不斉合成法の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 梅津和照、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 関西大学(大阪)
• [学会発表] パラジウム触媒による分子内イミノエン反応の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 磯貝幸枝、田子咲恵、Yudha, S.S.、浅尾直樹
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 関西大学(大阪)
• [学会発表] New Synthetic Methods for 1,2-Dihydroisoquinolines and Tetrahydroisoquinolines Derivatives Utilizing Silver and Rhodium Catalysts (2006)
  • 著者名/発表者名: Yudha, S.S.、Asao, N.、Yamamoto, Y
  • 学会等名: 7th Tetrahedron Symposium
  • 発表場所: Kyoto (Japan)
• [学会発表] Synthesis of Angucyclinone Antibiotic via Gold-Catalyzed Intramolecular [4+2] Benzannulation (2006)
  • 著者名/発表者名: Sato, K., Asao, N., Yamamoto, Y
  • 学会等名: 7th Tetrahedron Symposium
  • 発表場所: Kyoto(Japan)
• [備考] Asao, N. Development of New Organic Transformations with Gold Catalysts, 2008年11月18日, Paris (France)
• [備考] Asao, N. Development of New Organic Transformations with Gold Catalysts, 2008年11月12日, Nantes (France)
• [備考] Asao, N. Development of New Organic Transformations with Gold Catalysts, 2008年11月11日, Rennes (France)
• [備考] Asao, N. Development of New Organic Transformations with Coinage Metal Catalysts, 2008年7月11日, Rouen(France)