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金属を活用する新反応の開発と環境調和型連続反応への展開

研究課題

研究課題/領域番号 18390004
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関大阪大学

研究代表者

田中 徹明  大阪大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (40116059)

研究分担者 好光 健彦  大阪大学, 大学院・薬学研究科, 准教授 (30301576)
小島 直人  大阪大学, 大学院・薬学研究科, 助教 (90420413)
研究期間 (年度) 2006 – 2008
研究課題ステータス 完了 (2008年度)
配分額 *注記
10,580千円 (直接経費: 9,200千円、間接経費: 1,380千円)
2008年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
2007年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
2006年度: 4,600千円 (直接経費: 4,600千円)
キーワード有機化学 / 環境対応 / 生理活性 / パラジウム触媒 / 環境調和 / タンデム反応 / ブロモアレン / アリルジカチオン / アリールラジカル / スピロ環形成反応 / ラジカル環化 / π-アリルパラジウム錯体 / 不斉転位反応 / 1,4-不斉化合物
研究概要

遷移金属やランタノイド金属の化学は新反応の宝庫として近年特に注目を集めている研究領域である. これらの金属は, 典型金属には見られない特異な化学的性質を持ち,従来の手法では成し得なかった新規化学変換法や合成困難な物質の効率的かつ簡便な合成を次々に可能にしている. また, 環境調和型の合成化学が求められる今日, 触媒的な連続反応を開発することは極めて重要である. このような観点から, 報告者らは, 金属錯体の潜在特性を駆使した新規反応の開発に取り組み, 平成18~20年度に以下に示す新規反応の開発に成功した. (1) アリールラジカルを用いる新規スピロ環形成反応, (2) アレンの連続環化反応による複素環の新規合成法, (3) エンアレン類の[2+2]熱環化反応による複素環の新規合成法, (4) 求核部位を有するアレニルブロモアルケンの一挙環化反応, (5) プロパルギルブロミドを用いるドミノ型二環性骨格構築法, (6) オキシムエーテルに対するHeck 型反応, (7) パラジウム触媒を用いた芳香環C-H活性化を含む連続的閉環反応による多環式複素環の一挙合成, (8) パラジウム触媒を用いた不斉転位反応.

報告書

(4件)
  • 2008 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2007 実績報告書
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (46件)

すべて 2008 2007 2006 その他

すべて 雑誌論文 (18件) (うち査読あり 14件) 学会発表 (26件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Samarium(II)-Mediated Spirocyclization byIntramolecular Aryl Radical Addition onto anAromatic Ring2008

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Iwasaki, Toru Eguchi, Nozomi Tsutsui, Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry 73

      ページ: 7145-7152

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-catalysed biscyclisation ofallenic bromoalkenes through a zipper-modecascade2008

    • 著者名/発表者名
      Akinori Okano, Tsuyoshi Mizutani, ShinyaOishi, Tetsuaki Tanaka, Hiroaki Ohno, NobutakaFujii
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      ページ: 3534-3536

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Construction of Bicyclic Heterocycles byPalladium-Catalyzed Domino Cyclization ofPropargyl Bromides2008

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Akinori Okano, Shohei Kosaka, Koji Tsukamoto, Miyo Ohata, Kotaro Ishihara, Hatsuo Maeda, Tetsuaki Tanaka, Nobutaka Fujii
    • 雑誌名

      Organic Letters 10

      ページ: 1171-1174

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Construction of Bicyclic Heterocycles by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Propargyl Bromides.2008

    • 著者名/発表者名
      Ohno, Hiroaki, Tetsuaki Tanaka, et al.
    • 雑誌名

      Organic Letters 10

      ページ: 1171-1174

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-catalysed biscyclisation of allenic bromoalkenes through a zipper-mode cascade.2008

    • 著者名/発表者名
      Okano, Akinori, Tetsuaki Tanaka, et al.
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      ページ: 3534-3536

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Samarium(II)-Mediated Spirocyclization by Intramolecular Aryl Radical Addition onto an Aromatic Ring.2008

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Iwasaki, Tetsuaki, Tanaka, et al.
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry 73

      ページ: 7145-7152

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Heck-TypeCyclization of Oxime Ethers : StereoselectiveCarbon-Carbon Bond Formation with ArylHalides To Produce Heterocyclic Oximes2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Akimasa Aso, Yoichi Kadoh,Nobutaka Fujii, Tetsuaki Tanaka
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition 46

      ページ: 6325-6328

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Zipper-Mode Double C-Hactivation : Palladium-Catalyzed DirectConstruction of Highly-Fused2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Mutsumi Iuchi, Nobutaka Fujii, Tetsuaki Tanaka
    • 雑誌名

      Heterocyclic Systems Organic Letters 9

      ページ: 4813-4815

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular[2 + 2]Cycloaddition of Allenes2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Tsuyoshi Mizutani, YoichiKadoh, Akimasa Aso, Kumiko Miyamura, Nobutaka Fujii, Tetsuaki Tanaka
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry 72

      ページ: 4378-4389

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bromoallenes as Allyl Dication Equivalents inthe Presence or Absence of Palladium(0) : DirectConstruction of Bicyclic Sulfamides ContainingFive- to Eight-membered Ring by Tandem Cyclization of Bromoallenes2007

    • 著者名/発表者名
      Hisao Hamaguchi, Shohei Kosaka, NobutakaFujii, Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka
    • 雑誌名

      Chemistry of European Journal 13

      ページ: 1692-1708

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular [2+2] Cycloaddition of Allenes2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry 72

      ページ: 4378-4389

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Zipper-Mode Double C-H Activation: Palladium-Catalyzed Direct Construction of Highly-Fused Heterocyclic Systems2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • 雑誌名

      Organic Letters 9

      ページ: 4813-4815

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bromoallens as Allyl Dication Equivalents in the Presence or Absence of Palladium(O) : Direct Construction of Bicyclic Sulfamides Containing Five- to Eight-membered Rings by Tandem Cyclization of Bromoallenes2007

    • 著者名/発表者名
      Hisao Hamaguchi, Tetsuaki Tanaka et al.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J. 13(6)

      ページ: 1692-1708

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] 芳香族CH 結合活性化を伴う連続反応の新展開2006

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 田中徹明
    • 雑誌名

      化学 61

      ページ: 61-67

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereodivergent synthesis of 1, 4-bifunctionalcompounds by regio- and diastereoselectivePd-catalyzed allylic substitution reaction2006

    • 著者名/発表者名
      Naoyoshi Maezaki, Masahiro Yano, YukiHirose, Yoshikazu Itoh, Tetsuaki Tanaka
    • 雑誌名

      Tetrahedron 62

      ページ: 10361-10378

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereodivergent synthesis of 1,4-bifunctional compounds by regio- and diastereoselective Pd-catalyzed allylic substitution reaction2006

    • 著者名/発表者名
      Naoyoshi Maezaki, Tetsuaki Tanaka et al.
    • 雑誌名

      Tetrahedron 62(44)

      ページ: 10361-10378

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Construction of tricyclic enone, a common precursor for aphidicolane and stemodane B/C/D-ring system2006

    • 著者名/発表者名
      Tetsuaki Tanaka et al.
    • 雑誌名

      Chem. Pharm. Bull. 54(8)

      ページ: 1138-1143

    • NAID

      110004847232

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Potassium Carbonate-Promoted Stereospecific 5-Endo-Trig Cyclization of Unactivated Allenes in the Absence of Any Transition Metals2006

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka et al.
    • 雑誌名

      Org. Lett 8(5)

      ページ: 947-950

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたブロモエンアレンの連続的閉環反応による多環式複素環の一挙構築2008

    • 著者名/発表者名
      岡野晃典, 大石真也, 大野浩章, 藤井信孝, 水谷剛, 田中徹明
    • 学会等名
      第28回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2008-11-12
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書 2008 研究成果報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたブロモエンアレンの連続的閉環反応による多環式複素環の一挙構築2008

    • 著者名/発表者名
      岡野晃典, 大石真也, 大野浩章, 藤井信孝, 水谷剛, 田中徹明
    • 学会等名
      第34回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたブロモエンアレンの連続環化反応による多環式複素環の一挙構築2008

    • 著者名/発表者名
      岡野晃典, 田中徹明, et al.
    • 学会等名
      第34回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] SmI_2-InducedRadical Spirocyclization Reaction BetweenAromatic Rings2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Iwasaki, Toru Eguchi, Nozomi Tsutsui, Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka
    • 学会等名
      Green Sustainable Biologicaland Chemical Process
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2007-11-16
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Direct Construction of BicyclicHeterocycles by Pd(0)- Catalyzed TandemCyclization of Propargylic Bromides2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Shohei Kosaka, Akinori Okano, Kotaro Ishihara, Miyo Ohata, Nobutaka Fujii, Tetsuaki Tanaka
    • 学会等名
      Green Sustainable Biological and Chemical Process
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2007-11-16
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Direct Construction of Bicyclic Heterocycles by Pd(0)- Catalyzed Tandem Cyclization of Propargylic Bromides2007

    • 著者名/発表者名
      Shohei Kosaka, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • 学会等名
      Green Sustainable Biological and Chemical Process
    • 発表場所
      大阪府吹田市
    • 年月日
      2007-11-16
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] SmI_2-Induced Radical Spirocyclization Reaction Between Aromatic Rings2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Iwasaki, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • 学会等名
      Green Sustainable Biological and Chemical Process
    • 発表場所
      大阪府吹田市
    • 年月日
      2007-11-16
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 連続結合形成反応による縮環型芳香族化合物の一挙合成法の開発2007

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 太田悠介, 大石真也, 藤井信孝, 井内睦美, 田中徹明
    • 学会等名
      第33回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      長崎
    • 年月日
      2007-11-05
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたプロパルギルブロミドの連続的閉環反応による二環性複素環の一挙構築2007

    • 著者名/発表者名
      岡野晃典, 大野浩章, 藤井信孝, 小坂昇平,大畑実代, 石原小太郎, 田中徹明, 塚本効司
    • 学会等名
      第33回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      長崎
    • 年月日
      2007-11-05
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] 連続結合形成反応による縮環型芳香族化合物の一挙合成法の開発2007

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 田中徹明.et. al.
    • 学会等名
      第33回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      長崎県長崎市
    • 年月日
      2007-11-05
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] ヨウ化サマリウムを用いた芳香環同士のラジカルカップリングによる新規スピロ環化反応の開発2007

    • 著者名/発表者名
      岩崎宏樹, 江口徹, 筒井望, 大野浩章, 田中徹明
    • 学会等名
      第37回複素環化学討論会
    • 発表場所
      長野
    • 年月日
      2007-10-18
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] ヨウ化サマリウムを用いた芳香環同士のラジカルカップリングによる新規スピロ環化反応の開発2007

    • 著者名/発表者名
      岩崎宏樹, 田中徹明.et. al.
    • 学会等名
      第37回複素環化学討論会
    • 発表場所
      長野県長野市
    • 年月日
      2007-10-18
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] SmI_2-InducedRadical Spirocyclization Reaction BetweenAromatic Rings2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Iwasaki, Toru Eguchi, Nozomi Tsutsui, Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka
    • 学会等名
      21st International Congress forHeterocyclic Chemistry
    • 発表場所
      Sydney, Australia
    • 年月日
      2007-07-16
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Direct Construction ofBicyclic Heterocycles by Pd(0)- CatalyzedTandem Cyclization of Propargylic Bromides2007

    • 著者名/発表者名
      Shohei Kosaka, Akinori Okano, KotaroIshihara, Miyo Ohata, Nobutaka Fujii, HiroakiOhno, Tetsuaki Tanaka
    • 学会等名
      21st International Congress for HeterocyclicChemistry
    • 発表場所
      Sydney, Australia
    • 年月日
      2007-07-16
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Direct Construction of Bicyclic Heterocycles by Pd(0)- Catalyzed Tandem Cyclization of Pronaraylic Bromides2007

    • 著者名/発表者名
      Shohei Kosaka, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • 学会等名
      21st International Congress for Heterocyclic Chemistry
    • 発表場所
      Sydney, Australia
    • 年月日
      2007-07-16
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] SmI_2-Induced Radical Spirocyclization Reaction Between Aromatic Rings2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Iwasaki, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • 学会等名
      21st International Congress for Heterocyclic Chemistry
    • 発表場所
      Sydney, Australia
    • 年月日
      2007-07-16
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Development of the NovelSpirocyclization Reaction Based on the RadicalReaction between Aromatic Rings using SmI22006

    • 著者名/発表者名
      岩崎宏樹, 江口徹, 筒井望, 大野浩章, 田中徹明
    • 学会等名
      第26回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2006-12-14
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] オキシムエーテルを用いた炭素-窒素二重結合への新規Heck 型環化反応2006

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 麻生彬正, 加堂陽一, 田中徹明
    • 学会等名
      第26回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2006-12-14
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたプロパルギルブロミドの連続的閉環反応による二環性複素環の一挙構築2006

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 小坂昇平, 岡野晃典, 大畑実代, 石原小太郎, 田中徹明
    • 学会等名
      第56回日本薬学会近畿支部大会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2006-10-28
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた芳香環C-H 活性化を含む連続的閉環反応による多環式複素環の一挙合成2006

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 井内睦実, 山本美緒, 田中徹明
    • 学会等名
      第56回日本薬学会近畿支部大会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2006-10-28
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] オキシムエーテルを用いた炭素-窒素二重結合への新規Heck 型環化反応2006

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 麻生彬正, 加堂陽一, 田中徹明
    • 学会等名
      第56回日本薬学会近畿支部大会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2006-10-28
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] ブロモアレンのタンデム閉環反応による二環性スルファミドの一挙構築2006

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 小坂昇平, 濱口壽雄, 田中徹明
    • 学会等名
      第56回日本薬学会近畿支部大会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2006-10-28
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた芳香環 C-H 活性化を含む連続的閉環反応による多環式複素環の一挙合成2006

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 井内睦実, 山本美緒, 田中徹明
    • 学会等名
      第32回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      広島
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] ブロモアレンのタンデム型閉環反応による二環性スルファミド類の一挙構築2006

    • 著者名/発表者名
      大野浩章, 小坂昇平, 濱口壽雄, 田中徹明
    • 学会等名
      第32回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      広島
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Development of the Novel SpirocyclizationReaction Based on the Radical Reaction betweenAromatic Rings using SmI_22006

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Iwasaki, Toru Eguchi, NozomiTsutsui, Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka
    • 学会等名
      THE 3rdSEOUL-KYOTO-OSAKA JOINTSYMPOSIUM ON PHARMACEUTICALSCIENCES FOR YOUNG SCIENTISTS
    • 発表場所
      Korea, Seoul
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [学会発表] Direct Constractionof Bicyclic Sulfamides Containing Five- toEight-membered Ring by Tandem Cyclization ofBromoallenes2006

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Ohno, Shohei Kosaka, HisaoHamaguchi, Tetsuaki Tanaka
    • 学会等名
      THE 3rdSEOUL-KYOTO-OSAKA JOINTSYMPOSIUM ON PHARMACEUTICALSCIENCES FOR YOUNG SCIENTISTS
    • 発表場所
      Korea, Seoul
    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [備考] 第26回有機合成若手セミナー(2006年12月14日開催)での研究発表が評価され, 優秀研究発表賞を受賞した

    • 関連する報告書
      2008 研究成果報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.phs.osaka-u.ac.jp/homepage/b002/

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

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公開日: 2006-04-01   更新日: 2016-04-21  

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