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新規内包フラーレンの人工合成による物性開発

研究課題

研究課題/領域番号 18550033
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関福井工業大学

研究代表者

小松 紘一  福井工業大学, 工学部, 教授 (70026243)

研究分担者 村田 靖次郎  京都大学, 化学研究所, 准教授 (40314273)
研究期間 (年度) 2006 – 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
4,110千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 510千円)
2007年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
2006年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
キーワード水素内包フラーレン / 超伝導 / スピン-格子緩和 / 励起一重項酸素 / 開ロフラーレン / 水素分子 / セレン / ニトロキシドラジカル / 分子手術法 / ヘリウム内包フラーレン / セレン含有開口フラーレン / 電気化学 / フラーレン2価アニオン / NMR低磁場シフト / アルカリ金属 / ドーピング / 一重項酸素 / レーザー照射
研究概要

我々は、新世代の炭素ナノマテリアル基幹材料として重要であるにもかかわらず、従来法では微少量しか得られない「内包フラーレン」を効率的に人工合成する「分子手術法」を確立した。本研究は特に水素、重水素、ヘリウムなどを内包したフラーレンについて、新素材としての物性開発を目指し、以下の結果を得た。1、我々が先に見出した分子手術法を用いる有機合成手法により、水素および重水素を内包したフラーレンH2@C60およびD2@C60を合成した。2、H2@C60を金属カリウムでドーピングしてK3・H2@C60を合成し、これがTc=19.2Kを臨界温度として超伝導体となることを明らかにした。これは内包水素が超伝導機構に影響しないことを示す意義をもつ。3、各種の有機溶媒中において励起された、フリーの水素分子とフラーレンC60中に内包された水素分子の、ニトロキシドラジカルによるスピン-格子緩和について検討し、C60π共役系の効果について明らかにした。4、フラーレンに内包された水素分子および重水素分子ならびにフリーの水素分子の、励起一重項酸素に対するクエンチ効果を検討した結果、フラーレン骨格の存在が大きなクエンチング効果をもたらすことを見出した。これら3、4の結果は内包水素に対するフラーレン骨格の電子的影響を明示する意義をもつ。5、水素分子およびヘリウム原子を内包した開口フラーレン類の合成を行ない、フラーレン骨格外側の水素のNMR測定によって、これらのゲストとフラーレン骨格との間の相互作用の存在を明らかにした。6、硫黄を含む13員環からなる開口フラーレンに代わって、セレンを含む開口体を新規合成し、拡大された開口部から水素分子を導入した。その活性化エネルギーは硫黄を含む場合より減少することを見出した。

報告書

(3件)
  • 2007 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (23件)

すべて 2008 2007 2006

すべて 雑誌論文 (18件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (4件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Internal Magnetic Fields of Dianions of Fullerene C_<60>, Its Cage-Opened Derivatives Studied by Encapsulated H_2 as an NMR Probe2008

    • 著者名/発表者名
      M. Murata, Y. Ochi, F. Tanabe, K. Komatsu, Y. Murata
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 47

      ページ: 2039-2041

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Can H_2 Inside C_60 Communicate with the Outside World2007

    • 著者名/発表者名
      J.Lopez-Gejo
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 129

      ページ: 14554-14555

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Can H_2 Inside C_<60> Communicate with the Outside World?2007

    • 著者名/発表者名
      J. Lopez-Gejo, A. A. Marti, M. Ruzzi, S. Jockusch, K. Komatsu, Y. Murata, N. J. Turro
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 129

      ページ: 14554-14555

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Fine Tuning of the Orifice Size of an Open-Cage Fullerene by Placing Selenium in the Rim : Insertion/Release of Molecular Hydrogen2007

    • 著者名/発表者名
      S-C. Chuang, Y. Murata, M. Murata, S. Mori, S. Maeda, F. Tanabe, K. Komatsu
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      ページ: 1278-1280

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] The Outside Knows the Difference Inside : Trapping Helium by Immediate Reduction of Orifice Size of an Open-Cage Fullerene and the Effect of Encapsulated Helium and Hydrogen upon the NMR of Proton Directly Attached to the Outside2007

    • 著者名/発表者名
      S-C. Chuang, Y. Murata, M. Murata, K. Komatsu
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      ページ: 1751-1753

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Electrochemistry of an Open-Cage Fullerene Embedded in a Film of Hydrophobic Ammonium Ion on an Electrode2007

    • 著者名/発表者名
      K. Watanabe
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry-C 111

      ページ: 6500-6504

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Orifice-Size Index for Open-Cage Fullerenes2007

    • 著者名/発表者名
      S-C. Chuang
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry 72

      ページ: 6447-6453

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Can H_2 Inside C_<60> Communicate with the Outside World?2007

    • 著者名/発表者名
      J. Lopez-Gejo
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 129

      ページ: 14554-14555

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fine Tuning of the Orifice Size of an Open-Cage Fullerene by Placing Selenium in the Rim : Insertion/Release of Molecular Hydrogen2007

    • 著者名/発表者名
      S-C.Chuang
    • 雑誌名

      Chemical Communications 2007

      ページ: 1278-1278

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Epitaxial Supramolecular Assembly of Fullerenes Formed by Using Coronene Template on Au(111) Surface in Solution2007

    • 著者名/発表者名
      S.Yoshimoto
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 129(印刷中)

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis and Properties of Endohedral C_60 Encapsulating Molecular Hydrogen2006

    • 著者名/発表者名
      M.Murata
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 128

      ページ: 8024-8033

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nuclear Relaxation of H_2 and H_2@C_60 in Organic Solvents2006

    • 著者名/発表者名
      E.Sartori
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 128

      ページ: 14752-14753

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Properties of Endohedral C_<60> Encapsulating Molecular Hydrogen2006

    • 著者名/発表者名
      M. Murata, Y. Murata, K. Komatsu
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 128

      ページ: 8024-8033

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Nuclear Relaxation of H_2, H_2@C_<60> in Organic Solvents2006

    • 著者名/発表者名
      E. Sartori, M. Ruzzi, N. J. Turro, J. D. Decatur, D. C. Doetschman, R. G. Lawler, A. L. Buchachenko, Y. Murata, K. Komatsu
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 128

      ページ: 14752-14753

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Photoinduced Charge Separation and Charge Recombination in Terthiophene-Acetylene-Fullerene Linked Dyads2006

    • 著者名/発表者名
      T.Nakamura
    • 雑誌名

      Journal of Photochemistry & Photobiology A : Chem. 178

      ページ: 242-242

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Cryogenic NMR Spectroscopy of Endohedral Hydrogen-Fullerene Complexes2006

    • 著者名/発表者名
      M.Carravetta
    • 雑誌名

      Journal of Chemical Physics 124

      ページ: 104507-104507

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis and Properties of Endohedral C60 Encapsulating Molecular Hydrogen2006

    • 著者名/発表者名
      M.Murata
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 128

      ページ: 8024-8024

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Nuclear Relaxation of H2 and H2@C60 in Organic Solvents2006

    • 著者名/発表者名
      E.Sartori
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 128

      ページ: 14752-14752

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [学会発表] Organic Chemistry of Fullerenes:Solid-State Reaction to Molecular Surgery(基調講演)2007

    • 著者名/発表者名
      小松 紘一
    • 学会等名
      The 15th European Symposium on Organic Chemistry
    • 発表場所
      University College,Dublin,Ireland
    • 年月日
      2007-07-09
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Organic Chemistry of Fullerenes: Solid-State Reaction to Molecular Surgery(基調講演)2007

    • 著者名/発表者名
      小松 紘一
    • 学会等名
      The 15th European Symposium on Organic Chemistry
    • 発表場所
      University College, Dublin, Ireland
    • 年月日
      2007-07-09
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Organic Chemistry of Fullerenes : Solid-State Reaction to Molecular Surgery2007

    • 著者名/発表者名
      Koichi Komatsu
    • 学会等名
      The 15th European Symposium on Organic Chemistry
    • 発表場所
      Dublin, Ireland
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [学会発表] Fine Tuning of the Orifice Size : Synthesis and Properties of Selenium-Containing Open-Cage C602007

    • 著者名/発表者名
      Y. Murata, S-C. Cuang, M. Murata, K. Komatsu
    • 学会等名
      The 211th Electrochemical Society Meeting
    • 発表場所
      Chicago, U.S.A.
    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2007 研究成果報告書概要
  • [図書] ナノカーボンハンドブック2007

    • 著者名/発表者名
      小松 紘一
    • 総ページ数
      5
    • 出版者
      エヌティーエス出版
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書 2007 研究成果報告書概要

URL: 

公開日: 2006-04-01   更新日: 2016-04-21  

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