酵素反応モデルを指向した錯体配位子の構造変化における溶媒ダイナミクス

• 研究課題/領域番号: 18550040
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 大分大学
• 研究代表者: 大賀 恭 大分大学, 工学部, 准教授 (60252508)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 4,010千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 510千円); 2008年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円); 2007年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2006年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
• キーワード: 反応速度 / 圧力効果 / フォトクロミズム / 動的溶媒効果 / 二次元反応座標モデル / 活性化体積

研究概要

溶液反応において, 溶媒粘性が高くなるにつれて反応が抑制される現象, いわゆる動的溶媒効果を, 嵩高い配位子を有する有機金属錯体の反応において初めて確認した。さらに反応速度定数の粘度依存性を理論モデルに基づいて解析することにも成功した。このことは大きな構造変化を伴う反応では, 周囲の溶媒分子の大きな動きが必要, すなわち反応分子の構造変化に先立って溶媒分子が構造変化に必要なスペースを生じる必要があることを実験的に示したといえる。

研究成果

• [雑誌論文] Dynamic Solvent Effects on the Thermal Isomerization of Zinc Dithizonate (2009)
  • 著者名/発表者名: Rabbani M. Gulam, Toru Takahashi and Yasushi Ohga
  • 雑誌名: Physical Chemistry Chemical Physics Vol.11 ページ: 5170-5174
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dynamic Solvent Effects on the Thermal Isomerization of Zinc Dithizonate (2009)
  • 著者名/発表者名: M. G. Rabbani, T. Takahashi, Y. Ohga
  • 雑誌名: Physical Chemistry Chemical Physics (in press)
  • 査読あり
• [学会発表] 金属ジチゾナートのフォトクロミズムにおける動的溶媒効果 (2008)
  • 著者名/発表者名: 大賀恭
  • 学会等名: 第49回高圧討論会
  • 発表場所: 姫路市姫路商工会議所(口頭発表)
  • 年月日: 2008-11-13
• [学会発表] 亜鉛ジチゾナートのフォトクロミズムにおける動的溶媒効果(口頭発表) (2008)
  • 著者名/発表者名: 大賀恭
  • 学会等名: 第19回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス
  • 年月日: 2008-10-05
• [学会発表] 亜鉛ジチソナートのフォトクロミズムにおける動的溶媒効果 (2008)
  • 著者名/発表者名: 大賀 恭
  • 学会等名: 第19回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス
  • 年月日: 2008-10-05
• [学会発表] 有機金属錯体の配位子構造変化に由来するフォトクロミズムにおける動的溶媒効果(依頼講演) (2008)
  • 著者名/発表者名: 大賀恭
  • 学会等名: 長崎県工業技術センター研究会
  • 発表場所: 長崎県工業技術センター
  • 年月日: 2008-08-19
• [学会発表] 液相有機反応における反応媒質効果 (2007)
  • 著者名/発表者名: 大賀恭
  • 学会等名: 万有福岡シンポジウム第1回若手交流合宿セミナー
  • 発表場所: かんぽの宿北九州(依頼講演)
  • 年月日: 2007-11-11
• [学会発表] Zinc Dithizonateのフォトクロミズムにおける動的溶媒効果(ポスター発表) (2007)
  • 著者名/発表者名: 大賀恭
  • 学会等名: 第57回有機反応化学討論会
  • 発表場所: 広島大学
  • 年月日: 2007-09-30
• [学会発表] Zinc Dithizonateのフォトクロミズムにおける動的溶媒効果 (2007)
  • 著者名/発表者名: 大賀 恭
  • 学会等名: 第57回有機反応化学討論会
  • 発表場所: 広島大学東広島キャンパス
  • 年月日: 2007-09-30
• [学会発表] 液相溶液反応における動的挙動-二次元反応座標モデルによる解析(依頼講演) (2007)
  • 著者名/発表者名: 大賀恭
  • 学会等名: 長崎県工業技術センター研究会
  • 発表場所: 長崎県工業技術センター
  • 年月日: 2007-08-02