研究課題
基盤研究(C)
芳香環どうしが直接結合している、「ビアリール型分子」は天然にも数多く見られる重要な部分構造である。このようなビアリール型構造を構築するための手法はSuzuki-Miyauraカップリングに代表されるように有力な変換法が数多く知られている。これらの反応は極めて汎用性の高い優れたものであるが、一般にはハロゲン化アリールのほかにアリールボロン酸を前もって合成しておくなど、芳香環上の官能基化の段階をワンステップ必要とする。最近、著者らは新しいパラジウム触媒反応系を開発し、これを用いれば分子内ビアリールカップリング反応が効率的に進行することを見い出している。この反応では片側の芳香環上に官能基を予め導入しておく必要がなく、簡便である。しかしながら最近の研究から、アミド型分子(Z=NR)ではこの反応は良好に進行するものの、エステル型分子(R=0)では、脱離基(X)がベンゾイル部位に存在することが必須であることがわかってきた。また、本試薬系の特徴はリンリガンドとしてDPPP等の二座配位子を起用することにより、Pd周りの配座を固定し、反応を促進できる点にあり、これを利用して種々の天然有機分子の合成を行ってきている。本研究課題では特にエステル型分子の分子内ビアリールカップリング反応について更なる精査を行ない、天然物合成への応用を行なった。すなわち、alternariol, ulocladol, steganone,および、valoneic acidの合成を行なった。また、本カップリング反応の位置選択性についての重要な知見を得るに至ったが、更なる詳細については今後の課題となった。
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