機能性アレンを中間体とする有機合成反応の新展開

• 研究課題/領域番号: 18590021
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 名城大学
• 研究代表者: 塩入 孝之 名城大学, 大学院・総合学術研究科, 非常勤講師 (20012627)
• 研究分担者: 伊藤 幹雄 名城大学, 薬学部, 教授 (60076726) ; 森 裕二 名城大学, 薬学部, 教授 (40121511)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2007
• 研究課題ステータス: 完了 (2007年度)
• 配分額: 4,010千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 510千円); 2007年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円); 2006年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
• キーワード: タンデム異性化-シリルアルドール反応 / β-置換Morita-Baylis-Hillmaタイプ化合物 / (Z)-カルコン / シロキシアレン中間体 / カリウムtert-ブトキシド / β-置換Morita-Baylis-Hillmanタイプ化合物 / (Ζ)-カルコン / (Ζ)-選択的反応

研究概要

我々はすでに,シンコニン由来の4級アンモニウムフルオリドを用いる,フェニルトリメチルシリルアセチレンと芳香族アルデヒドによる新規タンデム付加-異性化-シリルアルドール反応を見出し,機能性アレンであるシロキシアレンを経由するβ-置換Morita-Baylis-Hillmanタイプ化合物の新規合成法を確立した.この反応の発展として,両端に芳香族基を有するプロパルギルアルコールのトリメチルシリル体をカリウムtert-ブトキシドで処理し,シロキシアレン中間体を生成し,それに対して種々のアルデヒドを反応させることによって,Z選択的に多くのβ-置換Morita-Baylis-Hillmanタイプ化合物を合成することに成功した.この新規反応はタンデム異性化-シリルアルドール反応と呼称されよう.この反応でアルデヒドのかわりに硫酸を用いたところ,α,β-不飽和ケトンである(Z)-カルコンが選択的に得られた.今後シロキシアレン中間体に,アルデヒド,プロトン以外の種々の求電子置換反応剤を反応させれば,置換基の異なる多くのβ-置換Morita-Baylis-Hillmanタイプ化合物を合成することが出来るものと考えられる.

研究成果

• [雑誌論文] Siloxyallenes revisited.A useful functional intermediate for the Synthesis of β-branched Morita-Baylis-Hillman-type adducts and (Z)-chalcones (2007)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Yoshizawa, Takayuki Shioiri
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 6259-6286
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
  • 査読あり
• [雑誌論文] Siloxyallenes revisited. A useful functional intermediate for the Synthesis of β-branched Morita-Baylis-Hillman-type adducts and (Z)-chalcones (2007)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Yoshizawa, Takayuki Shioiri
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 6259-6286
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [雑誌論文] Siloxyallenes revisited. A useful functional intermediate for the Synthesis of β-branched Morita-Baylis-Hillman-type adducts and (Ζ)-chalcones (2007)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Yoshizawa, Takayuki Shioiri
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 6259-6286
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of β-branched Morita-Baylis-Hillman-type adducts from 1,3-diaryl-2-propynyl trimethylsilyl ethers and aldehydes catalyzed by potassium tert-butoxide (2006)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Yoshizawa, Takayuki Shioiri
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 757-761
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
  • 査読あり
• [雑誌論文] Convenient Stereoselective Synthesis of (Z)-Chalcone Derivatives from1,3-Diaryl-2-propynyl silyl ethers (2006)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Yoshizawa, Takayuki Shioiri
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 4943-4945
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of β-branched Morita-Baylis-Hillman-type adducts from 1, 3-diary1-2-propynyl trimethylsilyl ethers and aldehydes catalyzed by potassium tert-butoxide (2006)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Yoshizawa, Takayuki Shioiri
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 757-761
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [雑誌論文] Convenient Stereoselective Synthesis of(Z)-Chalcone Derivatives from 1, 3-Diaryl-2-propynyl silyl ethers (2006)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Yoshizawa, Takayuki Shioiri
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 4943-4945
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [雑誌論文] Synthesis of β-branched Morita-Baylis-Hillman type adducts from 1,3-diary1-2-propynyl trimethylsilyl ethers and aldehydes catalyzed by potassium tert butoxide (2006)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Shioiri
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 757-757