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環化重合法を用いた刺激応答性カテナンポリマーの創製

研究課題

研究課題/領域番号 18655042
研究種目

萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 高分子化学
研究機関北海道大学

研究代表者

覚知 豊次  北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (80113538)

研究分担者 佐藤 敏文  北海道大学, 大学院・工学研究科, 准教授 (80291235)
鳴海 敦  山形大学, 大学院・理工学研究科 (60443975)
研究期間 (年度) 2006 – 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2007年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
2006年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
キーワードロタキサン / カテナン / 環化重合 / ポリアセチレン / クラウンエーテル / 刺激応答性材料 / シャトリング / ホスト・ゲスト相互作用
研究概要

本年度は昨年度の研究成果を基に、インターロックトポリマーの創製を継続した。軸分子の存在下、ジアセチレンモノマーの環化重合を行うことで、重合およびロタキサン合成を同時に達成する新規ロタキサンポリマーの合成法を開発した。両末端に嵩高い置換基および中心に二級アンモニウム基を有する軸分子1の存在下、オキシエチレン鎖を有するジアセチレンモノマー2の環化重合を行った。重合は触媒にロジウム(I)錯体を用い、CHCl_3中、0℃で3日間行った([M]=0.1M;[M]/[I]=100;[1]/[2]=10)。重合停止後、再沈および分取SECにより低分子量体を除去し、黄色のポリマー3を得た。3の^1H NMRスペクトルにおいて、ポリアセチレン主鎖およびオキシエチレン鎖に由来するシグナルに加えて軸分子中のアダマンチル基に由来するシグナルが観察された。また、3のIRスペクトルにおいても1730cm^<-1>付近に軸分子中のエステル基に由来する明瞭な吸収が観察された。これらの結果より、得られたポリマーがロタキサン構造を形成していることが示唆された。
ホスト・ゲスト相互作用が成立しない対照実験やモデル化合物を用いた検討などから、生成ポリマーが確実に側鎖型ロタキサンポリマーであることを明らかにした。さらに、温度や溶媒、濃度などの重合条件などを最適化した。本合成法を用いることで、ロタキサン構造の構築と重合という異なる二種類の合成反応を同時に達成することが可能である。従って、本法はインターロックトポリマーの合成に関して革新的なものであり、今後の関連分野の発展に大きく貢献する。

報告書

(2件)
  • 2007 実績報告書
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (6件)

すべて 2007 2006

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 3件)

  • [雑誌論文] Enantiomer-Selective Radical Polymerization of Bis(4-vinylbenzoate)s with Chiral Atom Transfer Radical Polymerization Initiating Systems2007

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Narumi
    • 雑誌名

      Macromolecules 40

      ページ: 9272-9278

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiroptical and Lectin Recognition Properties of Glycoconjugated Poly(phenylacetylene)s Featuring Variable Saccharide Functionalities2007

    • 著者名/発表者名
      Issei Otsuka
    • 雑誌名

      Macromolecules 40

      ページ: 8930-8937

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and helicity induction of poly(phenylacetylene)s bearing crown ether pendants. Reversible on-off switching of the induced helical chirality tunable with temperature2007

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Sakai
    • 雑誌名

      Macromolecular Symposia 249/250

      ページ: 999-1009

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Helicity Induction of Poly(phenylacetylene)s Bearing Crown Ether Pendants. Reversible On-off Switching of the Induced Helical Chirality Tunable with Temperature2007

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Sakai
    • 雑誌名

      Macromolecular Symposia (印刷中)

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Thermoresponsive On-off Switching of Chiroptical Property Induced in Poly(4'-ethynylbenzo-15-crown-5)/α-Amino Acid System2006

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Sakai
    • 雑誌名

      Macromolecules 39・12

      ページ: 4032-4037

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Synthesis, Inversion, and Chiral Discrimination of Helical Polymers Based on the Host-guest Complexation2006

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Sakai
    • 雑誌名

      高分子論文集 63・5

      ページ: 315-324

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書

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公開日: 2006-04-01   更新日: 2016-04-21  

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