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低原子価ニオブを触媒とするC-F結合とC-H結合のクロスカップリング反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18750036
研究種目

若手研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機化学
研究機関筑波大学 (2007)
学習院大学 (2006)

研究代表者

渕辺 耕平  筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 講師 (10348493)

研究期間 (年度) 2006 – 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
3,700千円 (直接経費: 3,700千円)
2007年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
2006年度: 3,200千円 (直接経費: 3,200千円)
キーワードフッ素置換ニオブカルベノイド種 / 低原子価ニオブ / 炭素-フッ素結合活性化 / 炭素-水素結合活性化 / カルベン / 重水素化実験 / ニオブ / 炭素-炭素結合形成反応 / 還元 / インデン / 触媒 / CFC
研究概要

申請者らが近年展開している、低原子価ニオブを触媒とする炭素-フッ素結合活性化反応について、重水素化実験等を行い、その反応機構の解明を行った。その結果、トリフルオロトルエン誘導体と低原子価ニオブから、還元的にフッ素置換ニオブカルベノイド種が生成しているとの知見を得た。
フッ素が置換したカルベノイド種は、その生成法が確立ざれていなかった、こともありこれまであまり有機合成化学の分野において活用されてこなかった。昨年度までの検討で、この活性種が分子内に存在するさまざまな炭素一水素結合に挿入を起こすという知見がすでに得られている。今年度の検討によって反応活性種の構造が明らかとされたことにより、有機合成化学の分野に低原子価ニオブを新しい合成ツールとして確立することができた。

報告書

(2件)
  • 2007 実績報告書
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2008 2007

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] C-C Coupling Reactions of Superstrong CF_3 Groups with sp^2 Carbon-hydrogen Bonds:Reactivity and Synthetic Utility of Zero-valent Niobium Catalyst2008

    • 著者名/発表者名
      K.Fuchibe, K.Mitomi, R.Suzuki, T.Akiyama
    • 雑誌名

      Chemistry-An Asian Journal 3

      ページ: 261-271

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrodefluorinations by Low-valent Niobium Catalyst2007

    • 著者名/発表者名
      K.Fuchibe, Y.Ohshima, K.Mitomi, T.Akiyama
    • 雑誌名

      Jour of Fluorine Chemistry 128

      ページ: 1158-1167

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Low-valent Niobium-mediated Synthesis of Indenes : Intramolecular Coupling Reaction fo CF_3 Group with Alkene C-H Bond2007

    • 著者名/発表者名
      Kohei Fuchibe, Ken Mitomi, Takahiko Akiyama
    • 雑誌名

      Chemistry Letters Vol. 36 No. 1

      ページ: 24-25

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Low-Valent Niobium-Catalyzed Reduction of α,α,α,-Trifluorotoluenes2007

    • 著者名/発表者名
      Kohei Fuchibe, Yoshitaka Ohshima, Ken Mitomi, Takahiko Akiyama
    • 雑誌名

      Organic Letters Vol. 9 (In Press)

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [学会発表] 塩化ニオブ( V )を用いるインデンの新規合成反応の開発2008

    • 著者名/発表者名
      藤田由香里・渕辺耕平・秋山隆彦
    • 学会等名
      日本化学会第88春期年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 年月日
      2008-03-28
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 低原子価ニオブによるトリフルオロメチル基と炭素-水素結合の分子内力ップジング反応2007

    • 著者名/発表者名
      渕辺耕平・三富健・金子司・秋山隆彦
    • 学会等名
      第54回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      広島大学
    • 年月日
      2007-10-27
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Niobium-Catalyzed Intramolecular Coupling Reactions of Carbon-Fluorine Bonds and sp2 Carbon-Hydrogen Bonds2007

    • 著者名/発表者名
      倒辺耕平・三富健・秋山隆彦
    • 学会等名
      14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry towards Organic Synthesis
    • 発表場所
      奈良100年会館
    • 年月日
      2007-08-04
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Low-Valent Niobium-Mediated Intramolecular Coupling Reactions of Carbon-Fluorine Bonds and Alkane Carbon-Hydrogen Bonds2007

    • 著者名/発表者名
      金子司・倒辺耕平・秋山隆彦
    • 学会等名
      14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry towards Organic Synthesis
    • 発表場所
      奈良100年会館
    • 年月日
      2007-08-04
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Niobium(V)Chloride-Catalyzed Reductions of Fluorobenzene and a, a, a-Trifluorotoluene Derivatives2007

    • 著者名/発表者名
      大島芳崇・渕辺耕平・秋山隆彦
    • 学会等名
      14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry towards Organic Synthesis
    • 発表場所
      奈良100年会館
    • 年月日
      2007-08-04
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 塩化ニオブ(V)を触媒とする有機フッ素化合物の還元反応2007

    • 著者名/発表者名
      大島芳崇・渕辺耕平・秋山隆彦
    • 学会等名
      第53回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      横浜国立大学
    • 年月日
      2007-05-11
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

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公開日: 2006-04-01   更新日: 2016-04-21  

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