アニオン促進型分子内Diels-Alder反応の開発と合成的応用

• 研究課題/領域番号: 18750089
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 岡山大学
• 研究代表者: 工藤 孝幸 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助教 (00346412)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 4,060千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 360千円); 2008年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2007年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円); 2006年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
• キーワード: 選択的合成・反応 / 分子内Diels-Alder反応 / アニオン / アリールナフタレンリグナン

研究概要

申請者は、本研究課題においてアリールー1,6-ジイン化合物の塩基による環化異性化反応を見出し、多環芳香族化合物の効率的合成法を見出した。本反応系は、アニオンによって活性化されたジエンによるDiels-Alder反応が進行しているものと考えられ学術的にも非常に興味深い成果を得ることができた。
また、本反応系を応用することで多様な生理活性を有する化合物群であるアリールナフタレンリグナン天然物の効率的合成法を開発することができた。

研究成果

• [雑誌論文] Cyclization : A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1,3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congested Alkaloids (2008)
  • 著者名/発表者名: Domino Double Michael-Claisen
  • 雑誌名: T. Ishikawa, K. Kudo, K. Kuroyabu, S. Uchida, T. Kudoh, and S. Saito J. Org. Chem. 73 ページ: 7498-7508
  • 査読あり
• [雑誌論文] Domino Double Michael-Claisen Cyclization : A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1, 3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congested Alkaloids (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Ishikawa, K. Kudo, K. Kuroyabu, S. Uchida, T. Kudoh, and S. Saito
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 73 ページ: 7498-7508
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1, 6-diyne Systems in DMSO (2007)
  • 著者名/発表者名: Intramolecular Anionic Diels-Alder
  • 雑誌名: T. Kudoh, T. Mori, M. Shirahama, M. Yamada, T. Ishikawa, S. Saito, and H. Kobayashi,J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 4937-4947
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular Anionic Diels-Alder Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne Systems in DMSO (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Kudoh, T.Mori, M.Shirahama, M.Yamada, T.Ishikawa, S.Saito, H.Kobayashi
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 129(proceedings)
• [学会発表] フタライド誘導体からの効率的イソベンゾフラン合成法と多環芳香族化合物合成への応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 工藤孝幸、斎藤清機
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] イソオキサゾリジン骨格から調製されるオキソニウムイオンに対する求核付加反応の立体制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 工藤孝幸、村松大輔、齋藤清機、石川彰彦
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-29
• [学会発表] 新規ニトロシクロヘキサノン合成法を鍵行程とした彼岸花アルカロイド類の全合成研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 伊関弘、喜夛裕、石川彰彦、工藤孝幸、斎藤清機
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] イソオキサゾリジン骨格から調製されるオキソニウムイオンに対する求核付加反応の立体制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 工藤孝幸、村松大輔、齋藤清機、石川彰彦
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立命館大学池袋キャンパス
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] 新規ニトロシクロヘキサノン合成法を鍵行程とした彼岸花アルカロイド類の全合成研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 伊関弘、喜夛裕、石川彰彦、工藤孝幸、齋藤清機
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 立命館大学池袋キャンパス
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] 熱力学的支配下で生成するエノラートの反応制御と天然物合成への応用 (2007)
  • 著者名/発表者名: 石川彰彦、工藤孝幸、齋藤清機
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山大学
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] アニオンによって促進される分子内Diels-Alder反応を利用した効率的アリールナフタレンリグナン類の合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 工藤孝幸、宍戸亜衣、石川彰彦、齋藤清機
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山大学
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] 隣接ジオールを立体制御素子とした分子内カルボニルエン反応による血管新生阻害剤fumagillinの合成研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 深名慎、福井幸宏、工藤孝幸、石川彰彦、齋藤清機
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山大学
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] キラルニトロネートを用いた求核反応の立体制御による生理活性アミノ酸天然物の合成研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 喜夛裕、柳原聡、工藤孝幸、石川彰彦、齋藤清機
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山大学
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] アニオンによって促進される分子内Diels-Alder反応を利用した効率的アリールナフタレンリグナン類の合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 工藤孝幸、宍戸亜衣、石川彰彦、齋藤清機
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山大学津島キャンパス
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] 隣接ジオールを立体制御素子とした分子内カルボニルエン反応による血管新生阻害剤fumagillinの合成研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 深名慎、福井幸宏、工藤孝幸、石川彰彦、齋藤清機
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山大学津島キャンパス
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] キラルニトロネートを用いた求核反応の立体制御による生理活性アミノ酸天然物の合成研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 喜多裕、柳原聡、工藤孝幸、石川彰彦、齋藤清機
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山大学津島キャンパス
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] 熱力学的配下で生成するエノラートの反応制御と天然物合成への応用 (2007)
  • 著者名/発表者名: 石川彰彦、工藤孝幸、齋藤心機
  • 学会等名: 2007年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 岡山大学津島キャンパス
  • 年月日: 2007-11-10
• [学会発表] アニオンによって促進されるアリール1,6-ジインの分子内Diels-Alder反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 工藤孝幸・池田京平・齋藤清機・石川彰彦
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 関西大学
  • 年月日: 2007-03-25
• [学会発表] 隣接ジオールを立体制御素子とした分子内カルボニルエン反応、深名 (2007)
  • 著者名/発表者名: 深名慎・福井幸宏・工藤孝幸・斎藤清機・石川彰彦
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 関西大学
  • 年月日: 2007-03-25
• [学会発表] ニトロケトン類を用いた立体選択的環化反応によるアミノ糖関連誘導体の合成研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 工藤孝幸・喜夛裕・宇野康輝・斎藤清機・冨田由美・藤井幸恵・石川彰彦
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会
  • 発表場所: 関西大学
  • 年月日: 2007-03-25