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ポルフィリン及びフタロシアニン類緑体を用いたπ共役拡張分子の創製

研究課題

研究課題/領域番号 18850003
研究種目

若手研究(スタートアップ)

配分区分補助金
研究分野 有機化学
研究機関東北大学

研究代表者

清水 宗治  東北大学, 大学院・理学研究科, 助教 (70431492)

研究期間 (年度) 2006 – 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
2007年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
2006年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
キーワードπ共役 / ポルフィリン / フタロシアニン / 芳香族性 / 複核錯体
研究概要

磁気円偏光二色性スペクトルを用いたルビリン及びそのプロトン化体の吸収スペクトルの解析から、これらの吸収スペクトルは基本的にはポルフィリンと同様にHOMO及びLUMOの4軌道間の遷移で構成されることを明らかにした。またプロトン化体の吸収スペクトルの形状が対陰イオンの種類に大きく依存していることから、プロトン化体のアニオン認識能を検討したところ、塩素イオン及び硫酸イオンを構造の変化を伴って強く認識することを見出した。これらの結果はChemisrty A European Jouranlに報告した。またその顕著な研究成果が認められて、雑誌の表紙を飾った。フタロシアニンオリゴマーについては段階的に合成する目的で、テトラシアノベンゼンの片側のジシアノ部位を反応活性の高いイソインドリンへと変換し、フタロニトリルと反応させることで、ジシアノ部位を有した単量体の合成を試みたところ、目的フタロシアニン単量体の合成に成功した。さらに反応させることでフタロシアニンが十字に配列した5量体の合成が期待できる。現在、条件検討を行っている。また広応混合物中にはジシアノ部位が反応して生成した多量体が存在することがわかった。これをサイズ排除クロマトグラフィーで分離したところ、3量体までの精製に成功し、さらに質量分析からは4量体まで生成していることを確認した。多量化するにつれ、溶解性の低下が見られ、分離に困難が伴うことから、置換基に嵩高いネオペントキシ基を用いて、さらに合成研究を進めている。

報告書

(2件)
  • 2007 実績報告書
  • 2006 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2008 2007 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (5件)

  • [雑誌論文] meso-Aryl Substituted Rubyrin and Its Higher Homologues: Structural Characterization and Chemical Properties2008

    • 著者名/発表者名
      Soji Shimizu, Won-Seob Cho, Jonathan L. Sessler, Hiroshi Shinokubo, Atsuhiro Osuka
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal 14

      ページ: 2668-2678

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] [40]Nonaphyrin(1.1.1.1.1.1.1.1.1) and Its Heterometallic Complexes with Palladium-Carbon Bonds2007

    • 著者名/発表者名
      Yiho, Kamimura, Soji Shimizu, Atsuhiro Osuka
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal 13

      ページ: 1620-1628

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] Group 12 Metal Complexes of [26] Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1)2007

    • 著者名/発表者名
      Shigeki Mori, Soji Shimizu, Ji-Young Shin, Atsuhiro Osuka
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry (in press)

    • 関連する報告書
      2006 実績報告書
  • [雑誌論文] meso-Aryl Tribenzosubporphyrin-A Totally Substituted Subporphyrin Species

    • 著者名/発表者名
      Elena A. Makarova, Soji Shimizu, Atsushi Matsuda, Evgeny A. Lu k'yanets, Nagao Kobayashi
    • 雑誌名

      Chemical Communications (印刷中)

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 六員環構造を中心に有したフタロシアニン類縁体の合成と物性2008

    • 著者名/発表者名
      朱華、清水宗治、小林長夫
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学(東京都)
    • 年月日
      2008-03-27
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 電子吸引性及び電子供与性置換基を有したテトラアザポルフィリンの合成及びその幾何異性体の分光学的性質2007

    • 著者名/発表者名
      熊澤玄旨、清水宗治、小林長夫
    • 学会等名
      平成19年度化学系学協会東北大会
    • 発表場所
      山形大学(山形県)
    • 年月日
      2007-09-22
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] meso-アリールサブポルフィリン及びそのμ-オキソニ量体の合成と物性2007

    • 著者名/発表者名
      松田淳史、竹内友一、清水宗治、小林長夫
    • 学会等名
      平成19年度化学系学協会東北大会
    • 発表場所
      山形大学(山形県)
    • 年月日
      2007-09-21
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Properties of mesσ Aryl-Subporphyhns and their μ-oxodimers"2007

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Matsuda, Yuichi Takeuchi, Soji Shimizu, Nagao Kobayashi
    • 学会等名
      12th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-12)
    • 発表場所
      淡路夢舞台(兵庫県)
    • 年月日
      2007-07-23
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 環拡張ポルフィリンの化学・ルビリン及びその類縁体の構造と物性2007

    • 著者名/発表者名
      清水宗治
    • 学会等名
      第24回 無機・分析化学コロキウム
    • 発表場所
      川渡共同セミナーセンター(宮城県)
    • 年月日
      2007-06-01
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

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公開日: 2006-04-01   更新日: 2016-04-21  

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