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サンドイッチおよびライスボール構造を基盤とする遷移金属クラスターの創成

研究課題

研究課題/領域番号 18H01993
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関東京工業大学

研究代表者

村橋 哲郎  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40314380)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
17,160千円 (直接経費: 13,200千円、間接経費: 3,960千円)
2020年度: 5,720千円 (直接経費: 4,400千円、間接経費: 1,320千円)
2019年度: 5,720千円 (直接経費: 4,400千円、間接経費: 1,320千円)
2018年度: 5,720千円 (直接経費: 4,400千円、間接経費: 1,320千円)
キーワード金属クラスター / 有機金属錯体 / 環状不飽和炭化水素配位子
研究成果の概要

本研究では、サンドイッチ型分子構造の概念を拡張し、金属クラスターを内包するサンドイッチクラスターおよびライスボールクラスターを創成することを目指し研究を遂行した。シクロオクタテトラエンを背面架橋配位子としてもつ反応活性な3核クラスターを用いて、多環式芳香族類やヘテロアレーン類を3核架橋配位座に導入しその結合構造を明らかにした。大環状シクロノナテトラエニル配位子をもつサンドイッチ型クラスターのエッジサイトに金属種が付加することを見出した。シクロヘプタトリエニル配位子を用いてライスボール型13核パラジウムクラスターを合成することに成功し、その分子構造を初めて解明することに成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

サンドイッチ構造は、遷移金属錯体における最も重要な分子構造概念のひとつである。本研究では、このサンドイッチ構造の概念を発展させることを目指した。複数の金属原子をサンドイッチ構造内に組み込むことにより、サンドイッチクラスター及びライスボールクラスターの開発に成功した。

報告書

(4件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実績報告書
  • 2018 実績報告書
  • 研究成果

    (35件)

すべて 2021 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (28件) (うち国際学会 5件、 招待講演 6件)

  • [雑誌論文] Selective E to Z Isomerization of 1,3-Dienes Enabled by A Dinuclear Mechanism2021

    • 著者名/発表者名
      E. Kudo, K. Sasaki, S. Kawamata, K. Yamamoto, T. Murahashi
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 12 号: 1 ページ: 1473-1473

    • DOI

      10.1038/s41467-021-21720-4

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Thiophene and Selenophene Binding at a Pd3 Cluster Site2020

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto Koji、Sawada Junya、Murahashi Tetsuro
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 26 号: 38 ページ: 8388-8392

    • DOI

      10.1002/chem.202001796

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photo-induced Translocation of a Pdn Moiety (n = 2, 7) on a Conjugated Polyene Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Yamashita, M.; Horiuchi, S.; Yamamoto, K.; Murahashi, T.
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 48 号: 35 ページ: 13149-13153

    • DOI

      10.1039/c9dt03073e

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Exceeding Metal Capacity in Sandwich Complexes: Ligand-unsupported Docking of Extra Metal Moieties at Edges of a Metal Sheet Sandwich Complex2019

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa, T.; Kawamura, A.; Sugawa, T.; Moridaira, R.;Yamamoto, K.; Murahashi, T.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 58 号: 43 ページ: 15318-15323

    • DOI

      10.1002/anie.201908850

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bimodal coordination of fused arenes to a Pd3 cluster site2018

    • 著者名/発表者名
      T. Murahashi et al.
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 54 ページ: 5875-5878

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Three-Dimensional Sandwich Nanocubes Composed of 13-Atom Palladium Core and Hexakis-Carbocycle Shell2018

    • 著者名/発表者名
      Teramoto Masahiro、Iwata Kosuke、Yamaura Hiroshige、Kurashima Kenta、Miyazawa Koshi、Kurashige Yuki、Yamamoto Koji、Murahashi Tetsuro
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 140 号: 40 ページ: 12682-12686

    • DOI

      10.1021/jacs.8b07430

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Extended Open‐Chain Polyenides as Versatile Delocalized Anion Ligands for Metal Chain Clusters2018

    • 著者名/発表者名
      Yamashita Mitsuki、Kawasumi Yuna、Tachibana Yuki、Horiuchi Shinnosuke、Yamamoto Koji、Murahashi Tetsuro
    • 雑誌名

      Chemistry ー A European Journal

      巻: 25 号: 5 ページ: 1212-1216

    • DOI

      10.1002/chem.201805800

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis of Multinuclear Pd Clusters Having [2.2]Paracyclophane Ligands2021

    • 著者名/発表者名
      須川毅・波多野彩花・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第101日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] サンドイッチ型単核ロジウム錯体の合成とその増核挙動2021

    • 著者名/発表者名
      井上伊織・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第101日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] シクロヘプタトリエニル配位子を有する多核Pdクラスターの反応性調査2021

    • 著者名/発表者名
      小野篤輝・宮澤孝矢・岩田晃輔・倉島健汰・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第101日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Pd-Pt混合金属シートサンドイッチ型錯体の合成と性質2020

    • 著者名/発表者名
      河村 明希乃・藤本 麻由・山本 浩二・村橋 哲郎
    • 学会等名
      第70回錯体化学会討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 有機パラジウムクラスターの化学2019

    • 著者名/発表者名
      村橋哲郎
    • 学会等名
      東北大学無機分析コロキュウム
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 多環式アレーン類のPd三核クラスターへの架橋配位挙動2019

    • 著者名/発表者名
      須川毅・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] シクロヘプタトリエニル配位子を有する13核パラジウムクラスターの合成と構造2019

    • 著者名/発表者名
      寺本昌弘・岩田晃輔・宮澤孝矢・山浦大滋・倉島健汰・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] チオフェン及びセレノフェンのパラジウム複核種に対する架橋配位挙動2019

    • 著者名/発表者名
      澤田純也・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第69回錯体化学会討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 9員環シクロノナテトラエニル配位子を有する単核および三核パラジウム錯体の合成と構造2019

    • 著者名/発表者名
      森平梨紗子・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第69回錯体化学会討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] トロポンPd三核サンドイッチ錯体の合成およびその還元挙動2019

    • 著者名/発表者名
      米田壮汰・工藤瑛士・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第69回錯体化学会討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 有機金属サンドイッチ錯体の構造次元性拡張2019

    • 著者名/発表者名
      村橋哲郎
    • 学会等名
      触媒学会オルガノメタリックセミナー
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Bimodal Coordination of Polycyclic Arenes to a Pd3 Cluster2019

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Sugawa, Koji Yamamoto, Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      7th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Dimensionally Extended Sandwich Clusters2019

    • 著者名/発表者名
      Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      7th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] サンドイッチ型パラジウム四核シート錯体への白金0価種の付加挙動2019

    • 著者名/発表者名
      河村明希乃・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] フェニルトロピリウム配位子を有するパラジウム13核錯体の合成2019

    • 著者名/発表者名
      波多野彩花・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Dimensionally Extended Sandwich Clusters2019

    • 著者名/発表者名
      Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      12th China-Japan Joint Symposium on Metal Cluster Compounds
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 9員環シクロノナテトラエニル配位子を有する単核および三核パラジウム錯体の合成と構造2019

    • 著者名/発表者名
      森平梨紗子・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第99日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] チオフェン及びセレノフェンのパラジウム複核種に対する架橋配位挙動2019

    • 著者名/発表者名
      澤田純也・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第99日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] シクロヘプタトリエニル配位子を有する多核Pdクラスターの配位子交換反応2019

    • 著者名/発表者名
      宮澤孝矢・岩田晃輔・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第99日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] トロポンPd三核サンドイッチ錯体の合成およびその還元挙動2019

    • 著者名/発表者名
      米田壮汰・工藤英二・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第99日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 拡張アセン化合物のパラジウムクラスターへの配位挙動2019

    • 著者名/発表者名
      須川毅・高瀬皓平・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第99日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Organopalladium Clusters: Reactive Dinuclear Complexes and Higher-order Sandwich Compounds2018

    • 著者名/発表者名
      Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      Japan-Spanish Post-Symposium in Organic Synthesis in Tokyo
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Oxidative π-addition of Polycyclic Arenes to a Trinuclear Palladium Cluster2018

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Sugawa・Koji Yamamoto・Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      28th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 多環式アレーンの三核パラジウムクラスターへの酸化的付加型配位2018

    • 著者名/発表者名
      須川毅・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第68回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Reductive Coupling of Tropylium Mixed-Metal Trinuclear Sandwich Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Yamaura Hiroshige, Koji Yamamoto, Tetsuro Murahashi
    • 学会等名
      Yamaura Hiroshige, Koji Yamamoto, Tetsuro Murahashi
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] チオフェン及びセレノフェンのパラジウム複核種への架橋配位挙動2018

    • 著者名/発表者名
      澤田純也・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 金属ナノクラスター分子の開発2018

    • 著者名/発表者名
      村橋哲郎
    • 学会等名
      豊田工業大学研究談話会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] シクロノナテトラエニルパラジウム錯体の合成と配位挙動2018

    • 著者名/発表者名
      森平梨紗子・山本浩二・村橋哲郎
    • 学会等名
      第8回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2022-01-27  

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